Способ получения трихлорвинилуксусной кислоты
О П И C А Н.И-Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 50334@
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 04.02.74(21) 1992628/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликоваио25.02.76.Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания16.03,76. (51) М. Кл.
С 07С 57/02
Государстве»им» иомитет
Совета Министров СССР
h0 делам изооретений и открытий (53) УДК 547.391.2. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Ю, А. Ольдекоп, P. В. Кабердин и Ю. Н. Жидков
Институт физико-органической химии AH Белорусской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРВИНИЛУКСУСНОЙ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к новому способу получения трихлорвинилуксусной кислоты, которая используется в качестве гербицида для борьбы с сорной растительностью, а также в различных органических синтезах.
Известны различные способы получения трихлорвинилуксусной кислоты, например омылением 1, 1,2 трихлорцйанпройена 1.
Однако низкий выход (36%), а также малая доступность исходного продукта (выход около 2,5% получают при пиролизе тетрахлорэтилена совместно с ацетонитрилом) ограничивают воэможность его .широкого использования.
Получение укаэанной кислоты возможно также при УФ-облучении диазометнлтрихлорвинилкетона в среде диоксана с последуюшим омь|лением эфира соляной кислотой. Но в этом случае длительность облучения, а также необходимость доработки условий, приводяших к получению
:определенного изомера, не может служить достаточным основанием для практической реализации этого способа.
С целью повышения выхода целевого продукта и упрошения процессе 2Н-пентахлорбутадиен-1,3 подвергают взаимодействию с этилатом натрия в среде спирта, преимушественно этилового, при комнатной температуре. Далее спирт отгоняют и реакпионную смесь, содержашую эфир целевой кислоты, подвергают кислсьму гидролизу, преимушественно кипяче10 !нию с 20%ной соляной кислотой. Uenee вой продукт извлекают известными приемами, например экстракцией хлористым метиленом, его последующей отгонкой и выдвлением в вакууме трнхлорвинилуксусl5 ной кислоты (выход 62,5 ).
Пример. В двухгорлую колбу емкостью 0,5 л помешают 200 мл этилового спирта и при перемешивании небольшими порциями добавляют 4,6 r натрия.
20 По окончании процесса образования этилата натрия к нему при комнатной температуре (15-20оС) медленно при перемешивании в течение 3,5 час прнкапывают 22,65 г (0,1 моля) 2Н-пента25 хлорбутадиен-1,3.
503849
Составитель Г. Андион
Редактор Н. Джарагетти Техред M. Ликович Корректор Т; Кравченко
Заказ 73 Тираж 576 Подписное .
БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж35 ° Раушская наб., д,4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101
Последний используется беэ дополнительgpss очистки от 1Н пентахлорбутадиенов-1,3 (доходный продукт образуется при дегидрощщрировании гексахлорбутена) . По окончании дабавления реакционную смесь перемешивают
erne 2 час„затем отгоняют спирт, а остаток гидролиэуют 250 Da 20%-ной НС1 в, о течение 11 час при 120 С. Иэ охлажденной смеси хлористым метилеьом извлекают про. дукты реакции, последуюшей отгонкой его и перегонкой в вакууме выделяют трихлорвио иилуксусную кислоту с т.кип. 86-90 /2 мм рт ст., которая в приемнике закристаллиэо,вывается. Т.пл. 55W6 С (из z åêñàíà). Вы о код продукта 2,5%., Найдено, %: С 24,95; 25,13; Н 2,09;
2, 13; С ® 55,91; 55,99 Экв,186
4 3 3 2
"Вычислено,%: С 25,33, Н 1,58, C(56,20, Экв. 189,5
Выделенные в процессе отгонки этиловый спирт и хлористый метилен могут быть без очистки возврашены в процесс. формула изобретения
О
Способ получения трихлорвинилуксусной . кислоты, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрошения процесса, 2Н-пентахлорбутадиен"-1,3 подвергакЖ взаимодействию с этилатом натрия в среде спирта с последуюшей его отгонкой, кислым гидролизом промежуточно образуюшегоея сложного эфира целевой кислоты и выделением последней известными приемами.
