Способ получения фторсодержащих карбоновых кислот с концевой кратной связью

 

602492

О

r, и Не О й.

I +ион ссш-ос (с,) соон юал гм

3 1Р ИС1

- — сх (е)я+1 I + (СНв) в СОН

Н0Н схн= аж(сг,) „- с

СХ н,о ок

Схн Ср(СР,j„- С

ОН тем в реакционную смесь добавляют 100мл воды и экстрагируют эфиром для удаления .третичнобутилового спирта. Водный слой

25 подкисляют соляной кислотой и вновь экстрагируют эфиром. где Х=Р, С5 п-1,2,3.

Пример 1. 2,2,3,3,4,4,5,6-Октафторгекс-5-ен-1-свая кислота (1).

К смеси 11,7 г перфторциклогексена и 4,0 r третичнобутилового спирта прибавляют раствор водной щелочи (10,0 г КОН, 20 мл Н О) при интенсивном перемешивании, охлаждая реакционную смесь до 30-35 С. Затем добавляют 100мл воды, подкисляют соляной кислотой и экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку сушат сернокислым магнием и перегоняют.

Получают 9,5 r кислоты (1), выход 83%, т.кип. 84-85 С (12 мм рт.ст) °

Найдено,%: С 28,63, Н 1,03 .

Се в Hz

Вычислено,%: С 27,90, Н 0,77.

Пример 2, 2,2,3,3,4,4,5-Геп.тафтор-6-хлоргекс-5-ен-1-овая кислота(И)40

Аналогично предыдущему из 7,4 r

l-хлорперфторциклогексена-1, 2,0 г третичнобутилового спирта и раствора водной щелочи (6,0 r КОН, 15 мл Н О) по лучают 6;2 г кислоты (П ), выход 85,2Ъ, 45 т.кип. 84 С (5 мм рт.ст,)

Найдено,Ъ: Г 47,82

С, Р„HzCf Oz

Вычислено,%: F 48, 44.

Пример 3. 2,2,3,4-Тетрафтор- 50 бут-3-ен-1-овая кислота (П1), В 20 .мл воды растворяют 24,0 г гидроокиси калия и 10 мл третичнобутилового спирта. В полученный раствор вводят 17, 4 r перфторциклобутена, охлаждая реакционную смесь до 25 С. ЗаФормула изобретения

Составитель Н, Токарева

Техред А.Богдан Корректор Н.Яцемирская

Редактор Т. Девятко

Заказ 1761/20 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам и:.обретений и открытий

113035, Москва, ж-35, Раушскаян наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная„ 4

Однако исходные с,р-ненасыщенчые циклические кетоны являются труднодоступными соединениями.

Целью данного изобретения является разработка нового способа получения новых соединений формулы Т„

Цель достигается тем, что фторсодержащие циклоолефины С вЂ” С обрабатывают водной щелЬчью в присутствии третичного спиРта пРи 25-35 С с последующим подкислением реакционной:смеси и выделением целевого продукта

Эфирную вытяжку сушат сернокислым магнием и перегоняют. Получают 12,6 г кислоты (Ш),выход 74,0% т.кип. 87 С (55 мм рт.ст.) .

Найдено,Ъ: С 30,09; Н 1,74

С„Р, Н,О .

Вычислено,Ъ: С 30.,38, Н 1,27.

Способ получения фторсодер ащих карбоновых кислот с концевой кратной связью общей формулы д р (р,) С00Н где Х= Р,С1, я 1,2,3, заключающийся в том, что фторсодержащие циклоолефины С+ - С обрабатывают

6 водной щелочью в присутствии третичного спирта при 25-35 С с последующим подкислением реакционной смеси и выдеråHèåì целевого продукта.

Источники информации, приня ле во внимание при. экспертизе:

1. 7.Chem,Sac,. 1954, с. 4026.

2. R.Sweeney, В,Vi(dhee(s Ы Ы 3. Оу Скетч.

31,1966 10, с. 3174.