Катализатор для полимеризации этилена
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА на основе алкилалюминиевой компоненты и четнреххлористого титана, взятых в молярном отношении от 0,1:1 до 15:1, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, в качестве алкилалюминиевой компоненты использована смесь, состоящая из соединения формулы А1К2Х и соединения формулы A1(OR)RX, взятых в молярном отношении от 15:1 до 1:1, где R - CjH^-,СзИт ; i - СД11 - c^Hq; и;4n<j i X - СзН^ ; С^Н^ i
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
ЫВ В 01Z 311
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2030363/23-4 (22) 07,04. 74 (46) .23.07.83. Бюл. Р 27 (72) Н.Н.Северова, A.Ä.Ïå÷åíêèí, С.А.шибаловская, Е.В.Веселовская, 3.В..Архипова, В.B.Õîäàðêåâè÷, В.Ф.Василенко, В.В.Мищук, Y).Н.Колесников и И.II.Дг<улгаков (53) 66.097. 3(088. 8) (54) (57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА на основе алкилалюииние„„SU„„29 А вой компоненты и четыреххлористого титана, взятых в молярном отношении от 0,1:1 до 15:1, о т л и ч а юшийся тегл, что, с целью повышени я акти вности катализ атора, в качестве алкилалюминиевой компоненты использована смесь, состоящая из соединения формулы A1R2X и соединения формулы Al(OR)RX, взятых в молярном отношении от 15:1 до 1:1, где R - С Н, CgIb 1 - С4Н, Х - С2Н 1 С Н, i - C4H9, Н.
504329
Известен катализатор для полимериэации этилена на.основе алкилалюминиевой компоненты и четыреххлористого титана, взятых в молярном отношении от 0,1:1 до 15:1. В качестве алкилалюминиевой компоненты взяты соединение формулы А1КЭ или соединения формулы AlR ОС2Н5 ° Иэвестный катализатор позволяет регулировать молекулярный вес полиэтилена в пределах от 5000 до 3 000000 путем изменения молярных соотношений алкилалюминиевой компоненты к четыреххлористому титану. Для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с молекулярным весом от 1000000 до.3000000 молярные отношения укаэанных алюминийорганических соединений к TiClq должны ч молярное соотнвлввение A1R4XsA1(OR)RX равно 1в1 Мол ярнсе соотновввенне ел кнлалкми н евой ком но" нентм м т1С14 Кон» центрацня 71С14, r/ë Алкил алквевнневая камлоненФа ввв- вхо ход лоли поли- мера всход алкнлалнминиевой компоненты, г/час лекур ssssss с вход олнмера на 1 анкил ssss st вавил евой комисненты г а1г атанэаорного ко янека,г мера, кг/и A1(OR) cssss ар» ннй А1(С,Н,), + A1(oc,н,)(с и,) 0,5 О,5s1 1,0в1 9,0 4,05 4,95 2,8 311 116,6 2300000 1,5s1 4,92 2,34 2,58 1 ° 8 366 90 4 1100000 0,5si 1,0в1 12,3 S 85 6 45 2,9 236 106,2 1800000 1,5s1 Щ (1-С4Н9), + +Л1(1-ОС,Н,)(1-С41 4)9 0,5 0,4в1 6,23 3,00 3,23 2вО 321 94,7 1250000 1 0s1 15в6 7,5 8,1 Э,О 193 98,3 2100000 153,8 1350000 0 4s1 3 6 1 ° 7 1 в9 2в4 . 667 А1(свне)т и+ +А1(ОС4нр ) (с„н )й О,4 О,5в1 1,0в1 8,99 4,25 4,74 3,2 357 152 ° 2500000 1,5в1 hl (CqlIT) 34 +Л1(ПС,НВ)(СЭН ) О,5 О,4в1 быть не менее 3:1 - 5:1, предпочтительно от 8:1 до 12:1. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен обладает рядом ценных свойств, отличаюцих его от обычных марок полиэтилена - высокими показателями .износостой кости, ударной вязкости, прочности,. стойкости1 к растрескиванию и может эксплуатироваться в .большом диапазоне температур, а именно, от 269оС до +120 С. Использование при полимеризации этилена таких высоких молярных соот; ношений алкилалюминия к четыреххлористому титану приводит к значительному расходу катализатора, что вызывает повышение зольности полимера H увеличение себестоимости полиэтилена. Для повышения активности катализавтора предлагается катализатор íà основе алкилалюминиевой компоненты и четкреххлористого титана, взятых в 504329 Иолярное ооотиснение М 1Х I Al(OR)RX равно 3 1 740IIIIPIIOe ссстнсiаеине Al R4 X t Al (OR) RX равно SIi Иолвкуляреан вес расход . алкнлалкзеиневон ком донвнты, г/и йолвку лярнын ввс расход алкнлалюмниеэой канлоненты, г/ч вы ход долнвыход долимер а на 1 г катализааторногоо коэплекса выход полнмвра на 1 r ел кнл.выход IIOlIII мера кг/ч выход доли» ера на1 г катализаторного кашвкса, г МЮ Щмт марена мера, кг/ч 1 суииар ный Ю A1(OR) AlR 457 99,2 900000 4,16 Э,34 0,82 1,9 9 О 6ю4 2 6 2 9 322 108,3 1100000 Bþ96 7 ° 3 1 76 2у5 .279 104 3 1000000 ю 13,44 10р8 2,64 2,7 201 94,9 2100000 3,6 1,Э2"" 1,9 386 95, ° 800000 4,92 6 ° 16 218 98,5 1000S00 5,0S 1,11 2,0 Э24 94,5 700000 12,4 9,09 3,31 2, 7 15,1 Эф32 2ф5 23& 74,8 1500000 18143 6,25 °,6 1,65 2,0 320 94,1 680008 15,S 11;4 4,1 2,7 174 88,5 1800000 18;96 15,6 Э;Э6 2 ° 6 1Э6 76,6 1100000 ° Ю ЮЮ «ее» 3,6 2,63 0 97 2,2 611 141 800000 452 37 082 3 ° 3 Si0 1392 800000 9,0 6,6 2 4 3,0 333 143,9 1900000 13 46 11,00 .2,46 3,2 338 125,7 1200000 238 125,7 1200000 Ю 13,46 11 00 3,46 3,2 молярном отношении от 0,1:1 до 15:1, а в качестве алкилалюминиевой компоненты использована смесь, состоящая из соединения формулы A1RgX и соединения формулы Al(OR) RX, взятых в молярном отношении от 15:1 до 1:1, где R-С Н5, С)Н7, i-С4Н9 Х вЂ” С Н, C H Z 1-CqH9, Н. Такой катализатор обладает повышенной активностью по сравнению с известным катализатором, вследствие этого. достаточно использовать молярные отношения AlITi не более 2г1, в результате чего значительно сокращается расход алюминийалкила и четыреххлористого титана при получении сверх15 высокомолекулярного полиэтилена. Пример. Катализатор готовят путем непрерывной подачи 15 r/÷ Т1С14; 4, 05 г/ч А1(С1Н5) и 4,95 г/ч А1(ОС Н5) (С1Н6) . Температура сме- 7() шения от 25 до 300С, время смешения 10 мин. Молярное отношение -AlITi равно 1:1, молярное отношение А1 (С2Н ) (ОС2 Н4): Л1 (Г Н ) равно 1: 1 Приготовленный катализатор непрерывно подается в реактор колонного типа объемом 60 л. Этилен подают в реактор со скоростью 3 Kl"/ч, полимериэацию проводят при давлении 3 ати и температуре 65-70ОС. Образующуюся суспензию олиэтилена непрерывно выводят из реактора. Выход полиэтилена 2,8 кг/ч или 311 r на 1 г/ч алюминийалкила, или 116 г на 1 г/ч суммарного катализатора. Молекулярный вес полученного полиэтилена 2300000. В остальных опытах (см.таблицу) получают катализатор и проводят полимеризацию этилена так же, но с использованием различных соединений алюминия и варьированием молярных соотношений компонентов катализатора.
