Способ получения 2-формил-3-карбонамидохиноксалин-ди- - окисей

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11} 50629б (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 05.05.72 (21) 1783395/23 — 4 (51) М. Кл.

С 07 0 241/52 (32) 05.05.71 (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (31) Р 2122572.9 (33) ФРГ (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45} Дата опубликования описания 29.09.77 (53) УДК 547.863.1 (088.8) Иностранцы

Флорин Зенг, Курт Лей, и Карл Георг Метцгер (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Байер АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2- ФОРМИЛ- 3- КАРБОНАМИДОХИНОКСАЛИН- ДИ- N - ОКИСЕЙ У

N†- ЯНС

10 мулы

Изобретение относится к способу получения ранее неизвестных 2-формил -3- карбонамидохиноксалин -ди- N -окисей, которые могут найти применение в химико-фармацевтической промышленности, а также в животноводстве.

Известно получение 2- моногалоид- и 2 - дигалоидметил -3- карбонамидохиноксалин -ди- й-окисей хлорированием соответствующих 2 -метилпроизводных.

Предлагаемый способ получения 2-формил-3-карбонамидохиноксалин -ди- N -окисей общей форгде NR> Вз — остаток незамещенного или заме- ол щенного первичного или вторичного алифатического амина, циклоалифатического амина с 5-7 членным кольцом, которое может содержать также кислород или серу;

Z — NOH или группа общей формулы в которой Y — кислород, сера или аминогруппа, R3 — незамещенный или замещенный алкоксил, алкил, фенил, пиридил, морфолил, аминогруппа или остаток общей формулы HNR R<, в котором NR R< — остаток первичного или вторичного алифатического или циклоалифатического амина с 5 — 7-членным кольцом, содержащим также кислород или серу, заключается в том, что 2-дигалоидметил -3- карбонамидохиноксалин -ди- N- окиси общей формулы где N R, R2 — как указано выше;

Х вЂ” галоид, обрабатывают соединением общей ф ормулы Н Z, где Z имеет вышеуказанные значения, в присутствии первичного или вторичного амина в среде

506296

N-NH-СООСН

СНЗ

203-204

N — NH — СΠ— Π— СН2 — СН2 — OH 185 — 188

СНз сн3

174-176 снз

СЕ1э

N — NH — СООСг Н5

217 — 218

С113 сБЗ

И вЂ” Мн — СОЛОН

N-MH-СО-jf 0

1 / и-ин-со 4

Ъ =г

NOH

С11 3

180

СНз

205-206

182

СНЗ

СН

N — NH — CS — ЙН2 сНЗ

230

222 — 223

М МН СОО Снз

N NH СОС СНз

N NH СО ЭСН3

Сгн СгН

221-222

203-206

228

N--NH — СООСН, Н СН, -СН,-ОН

220

И вЂ” NH — СООСН

СзН7

215

N — JH--СООСНз

223

N NH СООСНз

Н СН(СНз), Н С,Н, 226

N — NH — СООСН, N — Цн--СООСНз

227 снз

Н СН2 — СН2 — ОН

М О

230!

ЧОН

И вЂ” ИН вЂ” .ООСНз

236-238 органического растворителя при 0 — 50 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример. 2-Формилкарбометоксигидразон -3-метиламинокарбонилхиноксалин -ди- N -окись- (1,4) .

В суспензию 30,2 г (0,1 моль) 2 -дихлорметил-3- метиламинокарбонилхиноксалин- ди- N -окиси-(1,4) и 10 г (0,11 моль) монометилового эфира гидразикугольной кислоты в 120 мл спирта и 10 мл воды при размешивании постепенно прикалывают

20 г (0,2 моль) 45%-ного водного раствора диметиламина, через 5 ч отсасывают осадок и получают

25 г (78,5%) целевого продукта в виде желтых кристаллов, которые после перекристаллизации из уксусной кислоты плавятся при 228 С с разложением.

Вычислено,%: С 49,0; H4,0; N 21,9.

Cl 3Н,,М,О, (319), Найдено,%: С 45,8; Н4,0; М 21,9.

Для синтеза исходного вещества в раствор 466 г (2 моль) метиламидохиноксалин -ди- N -окиси 2-метил -3- карбоновой кислоты в уксусной кислоте при 80 — 85 С постепенно подают 340 r хxл оoрpа . охлаждают до 15 С и отсасывают желтые кристаллы, т.пл. 185 С. Выход 480 r (80%).

Вычислено,%: С 43,7; Н 2,98; CI 23,6.

С Нд С1з М з О з (302) .

Найдено,%: С 43,2; Н3,1; С! 23,1.

Аналогично получают целевые соединения, приведенные в таблице.

50б29б

Продолжение таблицы.

Т.пл., С

R, R, СН

217-220

NOH

Н СЗНг

СН(СНЗ) 2

224

NOH

241

NOH

К-NH-CO-О-СН, -СН, -ОН 219

СН3

Н СН Н вЂ” ИН вЂ” СООС2Н3

Н СН2 — СНг — ОН N — МН вЂ” СООС2H3

Н СН2 СН2 ОН вЂ” ЙН вЂ” СОΠ— СНг — СНг — ОН

/ 1

Й -КН -СО-М 0 190 — 193 б

Н СН2 — СН2 — ОН

СНг — СНг — ОСНз

Н СН2 — СНг — ОСНз

Н СН -СН -СОН

N NH СООСН3 и — NH — СООСг Н5

229

219

NOH

210

2 2 3

Н СН2 — СН2 — QCH N — N H — COO — СН2 — СН2 ОН 213

200 — 202

NOH

СгНз С2Н3

/ \

NOH

212

NOH

200-201

210 — 211

NOH в которой Y — кислород, сера или аминогруппа; R3 — незамещенный или замешенный алкоксил, алкил, фенил, пиридил, морфолил, ами4 ногруппа или остаток общей формулы HNR, R, в котором NRs R6 — остаток первичного или вторичного алифатического или циклоалифатического амина с 5 — 7-членным кольцом, содержащим также кислород или серу, о тли чающий с я тем,что250

-дигалоидметил -3- карбонамидохиноксалин -ди- ¹

- окиси общей формулы

Способ получения 2 - формил - 3 - карбонамидохиноксалин - ди - N - окисей общей формулы

О где R> Вг остаток незамещенного или замещенного первичного или вторичного алифатического амина, циклоалифатического амина с 5 — 7- членным кольцом, которое может содержать также кислород или серу;

2 — =NOH или группа общей формулы гY

N-КНС

55 где NRq Rz — как указано выше;

Формула изобретения

219 — 220

203 — 204

214 — 215

506296

Составитель Н. Карпова

Техред 3. фанта

Редактор Т. Шарганова

Корректор А. Лакида

Заказ 1311/247 Тир 553 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Филиал ППП " Патент ", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

Х вЂ” галоид, обрабатывают соединением общей формулы НзЕ, где Z имеет вышеуказанные значения, в присутствии первичного или вторичного

8 амина в среде органического растворителя при

0 — 50 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.