Способ получения четвертичных аммониевых оснований

 

1 г .

О Il И -Ю - А Н Е

33О5РГТГИ ) Я ц 566@@

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.06,74 (21) 2033508/23-4

1 (51) М. Кл. С 07С 87, 30 с присоединением заявки №

Гасударственный комитет .

Совета Министров СССР (t ро делам изобретений н Открытий! (53) УДК 547.233.07 (088.8)

l (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.76. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 24.05.7б (72) Авторы изобретения

Р. А. Лапина, А. С. Крюкова, E. H. Анищук, А. М. Панкина и Г. Н. Косичкина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕГВЕР1ИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ

ОСНОВАНИИ

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе четвертичных аммониевых оснований, которые могуг найти применение в качестве выравнивателей для крашения текстильных материалов кис- 5 лотными и катионными красителями.

Известны относящиеся к разным классам химических соединений выравниватели для крашения кислотными и катионными красите.лями. В частности, известен выравниватель 10 для крашения кислотными красителями, представляющий собой смесь бензолсульфонатов метилдиэтиламинометильных производных полиоксиэтиленгликолевых эфиров алкилфенолов, где алкил содержит 8 — 10 атомов угле- 15 рода, а полиоксиэтиленгликолевая цепь состоит из 10 — 12 оксиэтиленовых групп.

Известен способ получения четвертичных аммониевых солей диэтиламинометильных производных полиэтиленгликолевых эфиров выс- 20 ших жирных спиртов взаимодействием полиоксиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов с диэтиламинометилэтиловым эфиром и последующей кватернизацией метиловым эфиром бензолсульфокислоты. Полученные сое- 25 динения обладают выравнивающим действием при крашении кислотными и катионными красителями.

Согласно изобретению описывается способ получения четвертичных аммониевых основа- 30 ний, заключающийся в том, что длинноцепочечные спирты подвергают взаимодействию со смесью окисей этилена и пропилена с последующей обработкой полученных полиоксиалкиленгликолевых эфиров диалкиламинометилалкиловым эфиром и полученный при этом третичный амин далее подвергают кватернизации метиловым эфиром бензолсульфокислоты.

Полиоксиалкиленгликолевая цепь может быть получена при различном соотношении окиси этилена и окиси пропилена, преимущественно 8: 2 — 7: 3.

Целевые продукты выделяют известными методами.

Предлагаемые соединения превосходят по эффективности известные выравниватели на

40 — 60% .

В примерах везде приводятся весовые части.

Пример 1.

A. В автоклав загружают 187 ч. смеси синтети1еских первичных жирных спиртов фракции Cia — Сгз и прибавляют катализатор

О,б ч. NaOH. Реактор продувают азотом и нагревают до 130 С. Затем под давлением 1,5—

2,0 атм и при температуре 130 — 140 С прибавляют 410 ч. смеси, содержащей 70% окиси этилена и 30% окиси пропилена. По окончании прибавления смеси окисей алкиленов ре506590

Q3

65 акционную массу охлаждают до 80 С, выгружают и фильтруют через слой диатомита. Iloлучают 590 ч. смеси полиоксиалкиленгликолевых эфиров синтетических первичных спиртов фракции С о — С з в виде довольно подвижной бесцветной прозрачной жидкости. Температура помутнения 1 -ного водного раствора 50 С.

Б. К 123,4 ч. продукта, полученного по п. А, прибавляют при 160 — 170 С 28,1 ч. диэтиламинометилметилового эфира с такой скоростью, чтобы температура паров отгоняющегося в течение 1,5 — 2 ч метилового спирта с некоторой примесью азотсодержащих соединений не превышала 66 67 С. Смесь нагревают при 185 С еще 0,5 ч до прекращения погона, охлаждают до 100 С и отгоняют под вакуумом непрореагировавший диэтиламинометилметиловый эфир. Получают 139,5 ч. смеси третичных аминов, содержащих 1,78% аминосоединений (в пересчете на азот). К полученному основанию прибавляют при 50—

55 С 22,2 ч. диметилсульфата и размешивают в этих условиях 1 ч (к концу реакции рН = 5,0). Получают четвертичную аммониевую соль диэтиламинометильного производного полиоксиалкиленгликолевых эфиров смеси спиртов фракции Сщ — Сд в виде коричневой довольно подвижной жидкости, уд. вес при

20 С 1,05, вязкость 560 сП, средний мол. вес около 809.

Пример 2.

А. В автоклав загружают 150 ч. тетрадецилового спирта, 0 3 ч. едкого натра и в условиях примера 1 прибавляют 372 ч. смеси, содержащей 70% окиси этилена и 30% окиси пропилена. Получают 522 ч. полиоксиалкиленгликолевого эфира. Подвижная прозрачная жидкость, температура помутнения 1 -ного водного раствора 54 С.

Б. К 75 ч. продукта, полученного по п. А, при 145 — 175 С приливают 17,6 ч. диэтиламинометилметилового эфира в условиях примера 1. Непрореагировавший диэтиламинометилметиловый эфир отгоняют под вакуумом.

Получают 80 ч. смеси третичных аминов. Содержание аминосоединений (в пересчете на азот) 0,76%. К 76 ч. основания приливают при 70 — 72 С 7,2 ч. метилового эфира бензолсульфокислоты. Получают 83,2 ч. четвертичной аммониевой соли диэтиламинометильного производного полиоксиалкиленгликолевого эфира тетрадецилового спирта в виде коричневой жидкости, уд. вес. при 20 С 1,045, вязкость 490 сП, средний мол. вес около 1000.

Пример 3.

A. В автоклав загружают 160 ч. чридецилового спирта, 0,5 ч. едкого натра и в условиях примера 1 прибавляют 348 ч. смеси, содержащей 70% окиси этилена и 30 окиси пропилена. Получают 508 ч. полиоксиалкиленгликолевого эфира тридецилового спирта с температурой помутнения 48 С.

Б. К 96 ч. продукта, полученного по и. А, при 145 — 170 С приливают 30 ч. диэтилами5

3 I3

40 нометилэтилового эфира в течение 1,5 — 2 ч с такой скоростью, чтобы температура паров отгоняющегося этилового спирта с некоторой примесью азотсодержащих соединений не превышала 76 — 78 С. Непрореагировавший диэтиламинометилэтиловый эфир отгоняют под вакуумом. Получают 106,6 ч. смеси третичных аминов. Содержание аминосоединений (в пересчете на азот) 1,43 К 105 ч. основания приливают в условиях примера 1 13,5 ч. диметилсульфата. Получают 118,5 ч. четвертичной аммониевой соли диэтиламинометильного производного полиоксиалкиленгликолевого эфира тридецилового спирта в виде коричневой жидкости, уд. вес при 20 С 1,041, вязкость 437 сП, средний мол. вес около 850.

Пример 4.

А. В автоклав загружают 106 ч. синтетических первичных спиртов фракции Ci — Сд, 0,55 ч. едкого натра и в условиях примера 1

386 ч. смеси, содержащей 70% окиси этилена и 30% окиси пропилена. Получают 492 ч. полиоксиалкиленгликолевого эфира с температурой помутнения 1 % -ного раствора продукта в 5%-ном NaCI 87 С.

Б. К 121 ч. продукта, полученного по и. А, при 186 — 200 С приливают 14 ч. диэтиламинометилметилового эфира в условиях примера 1. Непрореагировавший диэтиламинометилметиловый эфир отгоняют под вакуумом. Получают 128 ч. смеси третичных аминов, содержащих 0,65% аминосоединений (в пересчете на азот). К 123 ч. основания прибавляют

6,8 ч. диметилсульфата. Получают 129,8 ч. четвертичной аммониевой соли диэтиламинометильного производного полиоксиалкиленгликолевого эфира смеси спиртов фракции

Ci — С о в виде коричневой довольно вязкой жидкости, уд. вес при 20 С 1,032, вязкость 445 cll, средний мол. вес около 1440.

Пример 5.

А. В автоклав загружают 187 ч. смеси синтетических первичных жирных спиртов фракции C o — С з и прибавляют катализатор—

0,6 ч. NaOH. Реактор продувают азотом и нагревают до 130 С. Затем под давлением 1,5—

2,0 ати и при температуре 130 — 140 С прибавляют 374 ч. смеси, содержащей 80% окиси этилена и 20% окиси пропилена. По окончании прибавления смеси окисей алкиленов реакционную массу охлаждают до 80 С, выгружают и фильтруют через слой диатомита.

Получают 555 ч. смеси полиоксиалкиленгликолевых эфиров синтетических первичных жирных спиртов фракции Cia — Ciq в виде довольно подвижной слабо окрашенной жидкости, температура помутнения 1% -ного водного раствора продукта 51 С.

Б. К 123 ч. продукта, полученного по п. А, прибавляют при 170 — 180 С 25,8 r диэтиламинометилметилового эфира в условиях, приведенных в примере 1. Смесь нагревают при

188 С еще 20 мин до прекращения погона, охлаждают до 100 С и отгоняют под вакуумом

506590

Составитель T. Власова

Техред Т. Писанина

Редактор Е. Хорина

Корректор М. Лейзерман

Заказ 1090, 7 Изд. М 1208 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 непрореагировавший диэтиламинометилметиловый эфир. Получают 140,9 г смеси третичных аминов, содержащих 1,94 /о аминосоединений (в пересчете на азот). К полученному основанию прибавляют при 50 — 55 С 24,1 г диметилсульфата и размешивают в этих условиях 1 ч (к концу реакции рН = 5,0). Получают четвертичную аммониевую соль диэтиламинометильного производного полиоксиалкиленгликолевых эфиров смеси спиртов фракции Сш — С з в виде красно-коричневой, довольно подвижной жидкости, уд. вес при 20 С

1,046, вязкость 556 сП, средний мол. вес 773.

Преимуществом данного способа является также и то, что полиоксиалкиленгликовые эфиры высших жирных спиртов, на основе которых получают новые соединения, разлагаются в сточных водах при биохимическом методе очистки более, чем на 90 /о.

Формула изобретения

5 1. Способ получения четвертичных аммониевых оснований, отл ич а ющи и с я тем, что длинноцепочечные спирты подвергают взаимодействию со смесью окиси этилена и окиси пропилена с последующей обработкой полученно10 го продукта диалкиламинометилалкиловым эфиром и образующийся при этом третичный амин подвергают кватернизации метиловым эфиром бензолсульфокислоты с последующим выделением целевого продукта известным ме15 тодом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут смесь окиси этилена и окиси пропилена с соотношением 7: 3 — 8: 2.