Способ получения ариламинопиридина

 

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (б!) Дополнительный к патенту (22} Заявлено17.03.72 (21) 1762301/23-4 (23) Приоритет - (32) 19.03.7 1 а (31} 7291 (33) Великобритания (43) Опубликовано25.03.76,Бюллетень № 11

{51) М. КлЗ

С 07 Р 213/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делан нзооретеннй и открытий (53) УДК 547.822.7.07 (088.8) {45) Дата опубликования описания10.05.76

Иностранцы

Клив брэдли, Чарльз Бриан Барлоу и Брион Грэхэм Вайт (Великобритания) (72 Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Империал Кемикал Индастриз Лимитед" (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИНОПИРИДИНА р.

x„

1

Предлагается способ получения новых соединений пиридинового ряда, которые могут найти применение в сельском хозяйст ве.

Известен способ получения 2,5-дихлор4-(2-пиридиламино) -6-(трихлорметил) пиридина формулы

С83 взаимодействием 2-аминопиридина и 2, 4, 5-триколор-(6-трихлорметил) пиридина в растворителе ряда толуола.

Однако в литературе отсуствуют сведения о получении ариламинопиридина обшей формулы

N М-Ай

2 где к представляет собой водород или алкил с 1-4 атомами углерода, : 2 арильная группа (А» ) произвольно замешена атомом хлора, брома или фтора или трифторметильными, сульфамоильными, алкильными, алкокси-или алкилтиорадикалами;

Х представляет собой атом хлора, 6ро ма, фтора или циан-, трифторметильную, сульфамоильную, алкокси-или алкилтиогруппу;

И равняется 3 или 4, если

10 и и = 4., то арильный радикал содержит, но меньшей мере, два заместителя, обладаюших высокой биологической активностью.

Предлагаемый способ заключается в том, что галоидпиридин обшей формулы

15 где Но представляет собой атом хлора, фтора„брома или йода, обрабатывают стехиометрическим количеством ариламина обшей формулы

;08188 где Р к имеет указанные значе.- ) ккя, B присутствии, па меньшей мере, сте хког.:етркчес ;ого количество аскааанкя в апратанном диполярном растворителе при

О-1ОООС с -. oñëåäóþrrrBM выделением дежвага прОдукта изВестными приемамк, П р к м е р 1. 24 г 50"- -най дисперсии В масле r идркда натрия прамыВают безводным петролейным эфирам, сускендкруют а 20 мл безводного диметилформамида к охлаждают Во льду. По каплям к перемешиваемой сус пензии прибавляют

5, 15 г 2-амина-5-нитратркфтарметилбензола в 1Сг мп диметклфорг.амида прк подержоник температуры ниже Сг Г. Затем . Смеси прк;:".анывагот 5,0=- г 3.,5-дихлартркфторпиридкна B 5 мл дыметчлфармамк да, ноддерщнвая температуру ниже 1ООС. /

Смеси дают нагреться gQt Kojj a r ной перат «ры B перемешивают ее в течение

3 час, а затем выливают на 299 г льда.

Смесь падкисляют к экстрагируют диэтиловым эфиром (2 х 75 мл). Эфирные экстракты промывают водой (2 х 50 мл). к сушат над сульфатом магния. Остаток пссле удаления диэтипового эфира перекрксталлизавывают три раза из четыреххлористого углерода к получают 2 92 г продукта, светло-желтого твердого вегнест&а, ппавягдегася при 1 1 7 С.

П р B м е р 2. Пользуясь методом, описанным в примере 1, получают следующие coeBBrrerrкя;

4-анщгкно-3,5-дкхлор-2,6-дкфторпиридкн из 3,5-дкклартрифтарпкридкна и анили"га„

3,5-дкхлор-2,6-дифтор-4(2, 6-дихлора-! пилки) пиридин из 3,.5-дихлортрифторпиридrUrA и 2,6-дихладанкпкия.„, 3,5-дихлар-2,6-дкфтар-4-(rr -фторанилино) пкридкн из 3,5=дихлор-2, 4, 6 трк фторпкрлдлна к w -фторанилина;

3,5-дкх. Ор-2,6-дгг г Ор-4-(2, 4, 6-триХпораНИЛИНОгнирндик ИЗ 3,5-дКХЛартрнфтаргг.Ãгкина . -.- 2. 4, 6-тркхлоранклкна;

3,5-дихлар-2,6-дкфтар-4-(пентахларанилкногпкркдин из 3,5-дихлортрифторпкрид-гна и пентахлоранилина;

3„5-дкхлор-2,6-дкфтор-4-(пентафторанклино)пкркдин из 3,5-дихлортркфторпиридкча к пентафторанклкна;

3, 5-дихл Ор-2, 6-дифтор-4-(2-нитроанилино) пк1-,кдин из 3,5-дкклартрифторпириди.Ва и 2-нктраанклина;

3 „5-дихлор-2, 6-дкфт ар-4-(2-бром-5тркфтаг-гметкланклино) пкридин кз 3,5-дкхлортркфтаапиридина к 2-бром-5-трифторметклаиилкиа, 3, 5-ди хлор-2, 6-дифтор-4-(4-нитроаниsrrrs!o), ч " ггпу".н rra 3>,б-g».rsrnpTorrôTorsrrrrrrrrrrBна и 4, rrT оониггкна.

3,5-дкхлор-2,6-дифтор-4-(2-нитро-4тркфторметиланилино)пкридин из 3,5-дихлортрифторпиридкна к 2-нитро-. 4-три,гторметилакилина, 3,5-дихлор-2,6-дифтар-4-(3-трпфторметиланилино) пиридин из 3,5-л1.хлортрифторпиридина и З-трифторметиланилина, 3,5-дихлор-2,6-дифтар -4--(4-ме окси2-нитроанилкно)пкридки из Э,5-дихлортрифторпиридина и 4-метакси-2-нитроанипина;

4,4-циано-(2,3,5,6 тетрафторанилино)3,5-дихлор-2,6-дифторпиридин из 3,5-дихлартрифторпиридина и 4-циано-2,3,5,6тетрафторанилина;

3,5-дкхлор-2,6-дкфтор-4-(2,5-дихлор4-нитраанилино)пиридин из 3,5-дихлортрифторпиридина и 2,5-дихлор-4-нитроанилина; ь

3,5-дихлор-2,6-дифтор-4 (2,6 дкхлор-4-иитроанилина) пкридкн из 3,5-диклортрифторпиридина и 2,6-дихлор-4-нктроанилина;

4-(4-нитро-2-трифторметиланклино) тетрафторпиридин из пентафторпиридина и

4--нктро-2-трифторметиланилкна;

3,5-дкхлор-2,6-дифтор-4:-(4--хлор-2,6динитраанилино)пиридин из 3,5-дихлортрифторпкридина и 4-хлор-2,6-дкнктроанилкна,: р 3,5-дихлор-2,6-дифтар-4-(2,5-дкхлорИ, - М -диметклсульфамкланилино) пкркдин из 3,5-дихлортрифторпкркдина к 2,5-дкхлор-ф, Н -диметилсульфамиланклкна;

3-хлор-4-(4-нитро-2-тркфторметиланилкно)-2,5,6-трифторпкркдин из 3-хлортетрафторпиридина и 4-нитро-2-трифторметилан клина;

3,5-дкхлор-2,6-дкфтор-4-(4-нитра-3тркфторметиланилкно)пиридин из 3,5-ди4О хлартркфторпиркдкна и 4-нктро-3-трифторметиланилкна;

3-хлор-4-(2,4-динитроанклкно)-2,5,6тркфторпиридин из 3-хлортетрафторпиркдина к 2,4-динктроанилина;

4 4-(2-бром-4,6-динитроанклино)-3,5дихлор-2,6-дифтарпиридин и;г 3,5-дкхлортрифторпиркдкна и 2.-бром-4,6-динитроанкЛИНЯ;

4-(4-нктро-2-трифтарметиланилино) те О трахлорпиридин из пентахлор гирг1дкна к 4нитра-2-трифторметилаг клико;

2-фтор-(4-нктрО-2-трифтармоткланклино)-3,5,6-тркхлорпиридин ггз 2,4-дкфтортрихлорпиридина к 4-нитра-2-трифторметибб ланилина;

2-фтор-3,4,5-трихлар-2 — (4-нитро-2трифторметиланклино) ииридии из 2,6-дифтар-3,4,5-тр гхларпиридипа и 4-литра-2трифтарметилаггклина; щ I 2-ф r op- 3,5, 6 грибра;,, 4 (4 .1г иг- ри 25081ця

Составитель И ?.,"?зва

Редактор О. Кузнецова Техред М, .???:".::;ач Корректор A. Лакида

11одпе?с??о<

Заказ

Тира к! 76

БНИИГ1И Государственного. комитета Совета Министров СССР по p,åJ?;-?ì изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,. д,4/5

Фи!?иа?! ПШ("Патент", г. Ужгород, ул. Гагари??а, 101

5 трифторметиланилино)пиридин из 2,4-дифтор-3,5,6-трибромпиридина и 4-нитро-2трифторметиланилина;

3,5-дибром-2,6-дифтор-4--(4-нитротрифторметиланилино)пиридин из 3,5-дибромтрифторпиридина и 4-нитрэ-2-трифторметиланилина;

3 „5-дихлор-2,6-дифтор-4-(2-бром-4нитроанилино}пиридин из 3,5-дихлортрифторпиридина и 2-бром-4-нитроанилина;

3, 5-дихлор-2, 6-дифтор-4-(2-метил-4нитроанилино)пиридин из 3,5-дихлортрифторпиридина и 2-метил-4-нитроанилина, !

Формула изобретения

Способ получечия ариламинопиридина обшей формулы где 1 представляет собой водород или алкил (. - ? арильная группа (A> ) произвольно замещена атомом хлора, брома или фтора или трифторметильными, сульфамоильными, алкильными, алкокси-или алкялтиорадика.)лами;

К представляет собой ато?:,? х.!о1 а, E ð??ма, ф-ора или диан-, тр????то1?.???т??л???у",о., сульфамоилы?у?о, ы?кокс1 -???и! а!?ки:г! ??о! ?, п-ну;

5 равняется 3 или 4, при ус??ов????, если Х = ° и и = 4, то «рп ?Ьпый 13а?. р дикал содержит ??0 меньшей м. ре !B3 заместителя, отличак? иийся тем, что

«!О галоидпиридин обшей формулы где Ба - представляет сосо,;.то.,?

U ра, фтор, брома ил.., ??ода. обраб:.?чь?в???;"

2О стехиометрическим количеством а,,??,;«.;???? и:. общей формулы

3 где > + и K пмР?? ?т у ?.(за??..:ë?.? е чл «чавЂ

25 ния, в присутствии, по мел?-,щей м-..р,:, с?ч?. .и.— метрического количества основ«:??? в «??, тонном д??пэляр??ом расп ор??те..? е пр!? о

0-100 C с последу?о??н?м вь?де.??ее?Иег i де30 левого продукта известнымл врпе «