Способ получения цианэтилового эфираполимера, содержащего звенья винилового спирта

 

ОП И(:АНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскмн

Соцыалмстмческин

Респубпик (11) 509607 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено11.06.71 (21) 1672501/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.04.76Бюллетеиь № 13 (45) Дата опубликования описаиия 16.08.76

2 (51) М. Кл. С 08F 8/30

Госудврственный намнтет

Сввета Мнннетрев СССР пе делам нэаеретеннй н сткрытнй (53) УДК 678.744,52 (088.8) B. Е, Соло кин, G. Ф. лимова и й. К.-; якунина

1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) С11ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИАНЗ ГИ 1ОБОГО ЗФИРА ПОЛИМЕРА

СОДЕРЖАЩЕГО ЗВЕНЬЯ ВИНИЛОВОГО С111 ЮТА ж-И- Сн. =-сн-Ся— !

9Н UI4. и

Изобретение относится к способу полу чения полимерных материалов, которые могут ! найти применение, в электротехнике.

Известен сйособ получения 1цианэтилово.—, го эфира полимера, содержащего звенья ви-. нилового спирта, путем обработки его нит, рилом акриловой кислоты при.кипении B при.сутствии шелочного катализатора., Однако

:этот способ не обеспечивает получение

:.полил.ера с- улучшенными диэлектрическими 1О характеристиками.

Бель изобретения — получение полимера с повышенным значением диэлектрической постоянной и пониженным значением тангенса ут ла диэлектрических потерь,Зта цель достигает-. ся за счет того,что обработке подвергают

l !

:cîëîëFiìep винилового спирта с виниленглико:лем, садержаший 40-60 мол.% виниленгликолевых звеньев.

Согласно предлагаемому способу сопол мер винилового спирта с виниленгликолем, подвергают вза;;л1одейс вию с нитрилом

: акриловой кислоты в присутствии шелочи в ка-.естве катализатора в среде растворителя при нагревании, предпочтительно до кипения реакционееой смесир с последуюшим выделением целевого продукта известными ! приемами, Окончание реакции определяют по

1 начальному переходу желтой окраски в оран: -жевую, t

Схематически реакция выражается сле- . дуюшим уравнением, учитываюшим одну яз возможных структур полученного полимера;

50960

1н-1н

I бн 0н

Полимер

12-13 0,02

Цианэтипцеппюлоза

0,1

Сополимер винилового спирта с виниленгликолем при х = 0,4 5

0,025

0,01 5

Тоже, при х =0,6 где х от 0,1 до 0,8, При этом в це- t д левом продукте на 100 звеньев полимера содержйтся 100 цианэтильных групп (как, например, в цианэтиловом эфире поливини-», лового.,спирта), оставшиеся гидроксипьные группы, придают полимеру твердость эа счет О повышения температуры стеклования и тем самым способствуют снижению потерь, оообенно на низких частотах, Известные ранее ; цианэтипированные полимеры имеют либо высокое значение 25

Я (15) при повьппенных значениях

4g 3 (0,1), либо достаточно низкие диэлектрические потери при сравнительно низких значениях Я, (см. таблицу). Опти-;, мальными свойствами ооладает сополимер, ЗО содержаший 40-60 моп. % винипенгликопеabIx звеньев. Полученный полимер хорошо растворяется в ацетоне, нитрометане и других полярных растворителях, Пленки полимера, отлитые из растворов, имеют 3$ хорошую адгезию к стеклу, меди, алюминию, Благодаря своим оптимальным диэлектриче- ским своиствам полимер может найти приме пение в различных электрических устройствах как самостоательйо так и в композициях в качестве полярного изолирующего матери« ала.

Пример 1. В крлбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником и помещенную на водяную баню, загружают последовательно 10 r сополимера винилового спирЫианэтиповый эфир поливинилового спирта та с виниленгликолем, содержашего 40 моп. % винипенгпиколевых звеньев, 73,5 г нитрила акриловой кислоты и 4,2 г 10%ного водного раствора Й аОН. Реакцию ведут при температуре кипения смеси до начала перехода окраеки раствора из желтой в оранжевую. Затем содержимое колбы выпивают в дистиллированную воду с сухим льдом. Выделившийся цианэтипированный продукт отмывают от шепочи многократным переосаждением из ацетонового раствора (реакция на фенолфталеин). Сушку осушествляют в вакуум-сушильном шкафу при температуре 60-70 С и остаточном давлении о

10 мм pr. ст.

Выход 0,88 г на 1 г исходного сопол мера.

Содержание азота 14%, гидроксильных групп 4,7%.

Пример 2, Реакцию ведут так же, как в примере 1, но в качестве исходного полимера берут сополимер с 60 мол. % винипенгликопевых звеньев при следуюшем соотношении компонентов: сополимер 0,0 г,. нитрилакриловая кислота 79,0 г, 10%-ный раствор Й аОН 4,8 г.

Выход 0,55 г на 1 г исходного сопопи мера.

Содержание азота 13,0%, гидроксильных групп 6,7%.

В таблице . приведены диэлектрические характеристики полимеров (частота 400 Гц).

50 .Э 607

Составитель И.йевпина екред И.К&рандашова корректор Т.1ревцрва

Редактор Д.Ушакова 3аказ 982

Иад. ИДОЙ тираж 630

Подписное

ЦНИИПИ Государственнога комитета Совета Министров СССР п6 делам изобретений н открытий

Москва, 113035, Раушскан наб., 4

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения цианэтилового эфира, полимера, содержашего звенья винилового:, спирта, путем обработки его йитрилом акриловой кислоты при кипении в присутствии шелочного катализатора, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что, с целью получения полимера с повышенным значением диэлектрической постоянной и пониженным значением тангенса угла диэлектрич ских потерь, обработке подвергают сополимер винилового спирта с виниленгликолем, содержаший

40-60 мол, % виниленгликолевых звеньев,