Способ выделения высших жирных спиртов с6-с18

 

<11} 5!0466

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

М АВТОРСИОМУ СЗКДЕТЕПЬСИУ

Со}вв Советских

Социалистических

Республик 1

1, (61) дополнительное к авт. свил-IIJ (22) Заявлено 13.06.74 (21) 2032599 04 (51) М. Кл,- С 07С 3}/00

С 07C 02

С 07С 2 }, 26 с присоединением заявки №

1осударстввнный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н ОтирытиЙ (23) Приоритет

Опубликовано 15.04.76. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 28.06.76 (53) УДК 547.268.:.

: 088.8) (72) Авторы изобретения

А. Т. Меняйло, Л. A. Серафимов, М. A. Маргулис, В. В. Бере;-овых, Л. К. Путилина и И, Д. Тюриков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ВЫСШИХ )КИРНЫХ

СПИРТОВ Се — С1е

Изобретение относится к области получения высших жирных спиртов, в частности к способу выделения высших жирных спиртов

Се — С}е с четным числом атомов УглеРода в молекуле из продуктов гидро.".иза алкоголятоз алюминия, полученных методом алюмини!!органического синтеза, которые испî Ibзуют в производстге пластификаторов и синтетических моющих средств.

В результате синтеза высших спиртов через глюх!книйоргани !еские соединения из алюминия и зтилена:получают первичные спир;ы нормального строения с четным числом атомоз углерода Се — С;,; и выше, а также в качестве примеси высокомолекулярные парафины.

Известен способ выделения индивидуальных высших спиртов из указанной смеси .ступенчатой :вакуумной ректификацией в нескольких ректи фикационных колоннах, в которых последовательно выделяют спирты с числом атомов углерода: Се, Се, С1о, С12 С14

С1е, С1е.

Наличие в,исходной смеси высококипящих спиртов С.е и выше, а такжевысокомолекулярных парафино з в .количестве 5 — 15 вес. % значительно понижает упругость паров спиртов Се- — С1е, осоое:!но по мере удаления из смеси легколетучих компонентов, что связано с необходимостью повышать температуру в куое колонны. Однако при многократном длительном нагревании .исходной смеси наблюдается заметная дегидратация спиртов, а в присутствии воздуха — окисление спиртов, что ведет к нака плпган:11о ненасыщенных и,карбониль ных соедин!егп!й. Позтому выделенные фракции с пиртов С ---С» дополнительно подВерга!От гндроочт!стке, ;To значительно )осложняет технологию процесса.

С целью упрощения технологии процесса предлага!от исходную смесь предварительно по!вергать вакуумной дистилляции при 160—

220 С и остаточном да влении 1 — 10 мм рт. ст.

Сущность, изобретения поясняет чертеж, на

15 котором изображена технологическая схема процесса выделения высших:спиртов.

Исходную смесь из обогреваемой воронки 1 непрерывно подают в подогреватель 2, а затем через 1сопло 3, в центральную часть колбы

20 4. В системе предварительно устанавливают необходимый вакуум. Скорость подачи смеси регулируют краном.

В колбе 4,происходит быстрое испарение фРакции спиРтов Се — С1е,,котоРаЯ оказывает25 ся в перегретом состоянии-. и в виде паров через верхний обогрезаемый отвод поступает в колбу 5, где конденсируется, Через нижний отвод в колбе 4, выполняющий роль отпарпо: колонны 6. в сборник поступают высококипя30 щие компоненты, представляющие собой

510466

Таблица 1

Спирты

Высшие спирты и высокомолекулярные парафины

Состав

С4 Св Св С1в

ci 18 С3300

С1, С1, С1, 0,7 6,0 1-",3 15,9

18,1 15,7 10,9

11,0

6,6 2,1

0,5

Смесь с учетом высококипящих компонентов, вес. О6

15,3

12,3

19,0

15,9

19,9

18,1

16,8

15,7

5,5

6,0

14,3

10,9

8,6

6,6

0,2

0,7

0,2

2,2

0,5

11,0

4,9

13,2 16,4

17,2 14,6 12,4

0,2

1,1

7,4

0,3

0,2

11,0

0,6 — 0,9 — 1,1 + 1,5

+1,2 — 1,2 — 0,5 — 1,1 +0,9 +0,5

+0,1

Таблица 2

С1в С„

С14

С!в

С10

Состав, г/100 г с»

Св

С4

0,2

19,0

14,9

4,6

+0,5

19,9

10,2

9,9

+0,2

15,3

12,0

0,7

16,8

4,9

14,5

+2,7

14,3

0,6

14,5 —,0,8

5,5

0,2

8,6

0,1

10,1

+1,6

Исходная смесь

3,1

0,1

Дистиллат

Полученный остаток

Небаланс

0,3 т0 1

0„= — 2,6

2,2 — 0,1 спирты С2р и выше, и высокомолекулярные пар афины.

Для выделения более узких фракций спирТ0В Ср С14 и Сгр С1я пРОДУкт, с1конДенсиРО ванный в колбе 5 и состоящий из спиртов

Ср — С1в, ПОМЕЩаЮт В ВОРОНКУ 1 и ПОСЛЕ Нагревания подвергают распылению в объеме для выделения фракций спиртов Ср — С14 в виДе Дистиллата, и Cip — С(1в в виле кУоового остатка.

Выделение и ндивидуальных спиртов осуществляют ступенчатой .вакуумной ректификацией в нескольких последовательных колоннах.

Применение предварительного выделения высших спиРтов Св — С1а из ПРодУктов гидРолиза алкоголятов алюминия, полученных окислением высших алюминийалкилов, а также получение описанным спо собом широких фракций спиртов, поз волило исключить мноДистиллат, вес.

Исходная смесь, г/100 г продукта

Дистиллат, г/100 г продукта

Кубовый остаток, г/100 r, продукта

Небаланс, г/100 г продукта

Полученный дистиллат подвергают обычной вакуумной ректификации с целью выделения индивиду. альных спиртов.

П р,и м е р 2. Для проверки .полноты удалениЯ спиРтов Ср — С1а из смеси в опыте пРимера 1 полученный кубовый остаток (78 r), нагретый до 200 С в течение 1,5 ч, пропускают в,колбу, нагретую до 200 С, в которой поддерживают остаточное давление 1 мм рт. ст.

Температура в отпарной колонне 225 С. При таких жестких условиях из продукта отгоняют дистиллат (7,5 г), содержащий спирты

С1в,и выше. Более низкомолекулярных спиртов в дивстиллате не обнаружено. гократное, длительное нагревание исходной смеси |при 200 — 250 С, тем самым избежать нежелательное термическое разложение целевых продуктов и устранить: стадию гидро5 очистки.

Пример 1. Исходную смесь, содержащую спирты Ср — С2р и,выше и практически нелетучие высокомолекулярные пара фины, нагревают до 155 — 160 С и подают со скоростью

10 60 мл/ч через капилляр ное сопло в колбу, где устанавливается остаточное давление 1—

2 мм рт. ст. Температуру в колбе поддерживают в пределах 155 — 160 С, а в отпаряой колонне 175 †1 С.

15 Подают 572 г смеси и получают 494 г дистиллата,и 78 г кубового остатка, Бромное число исходной смеси и дистиллата составляют 0,1 и 0,08 г Br /100 г соответственно.

В табл. 1 представлен состав полученных

20 продуктов.

П р имер 3. Дистиллат, полученный,в опыте лримера 1, нагревают до 135 С и аропускают со скоростью 48 r/÷ в колбу, нагретую до

135 С, в которой поддерживают остаточное

40 давление 2 — 3 мм рт. ст. Температура в отпарной .колояне 145 С.

Материальный баланс полученных продуктов представлен в табл. 2.

Результаты проведенных анализов показы45 вают, что общее количество непредельных соединений после разделения спиртов Ср— с

Сга в полУченпых фРакциЯх Ср — С1.1 и С1р — С» пр актически остается неизменным (бромные числа равны соответственно 0,08 и 0,09 r

50 В r /100) .

510466

Формула изобретения

Составитель Н. Базлева

Редактор Л, Новожилова Техред А. Камышникова Корректор О. Тюрина

Заказ 1798/4 Изд. № 1331 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ .выделения высших жирных спиртов Са — С а,из продуктов гидролиза соответствующих алкоголятов алюминия с применением ступенчатой ректификации, о т л и ч а ющи и ся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, исходные продукты гидролиза предварительно подвергают вакуумной дистилляции при 160 †2 С и остаточ|ном .,дав5 лении 1 — 10 мм рт. ст.