Способ получения ненасыщенных гликолей

 

Ц

-4Pj

О П И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

39006l

Союз Советских

Социвлистицеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 27.IX,1971 (№ 1700 355/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 11.711.1973. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 29.Х1.1973

М. Кл. С 07с 3 3/02

Государственный комите1

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.423.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Л. А. Миркинд и В. В. Старовит. а явнтель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ГЛИКОЛЕЙ

R !

R — СН вЂ” С вЂ” СН вЂ” СН„ !

ОН ОН

Изобретение относится к области получения ненасыщенных гликолей, которые находят применение в качестве полупродуктов синтеза ангиоксидантов, пластификаторов, а также алкидных, полиэфирных смол и других полимеров.

Известен способ,получения:ненасыщенных гликолей, например 2-бутен-1,4-диола, восстановлением 2-бутин-1,4-диола в присутствии катализатора гидрирования, .на пример палладия на кизельгуре, в присутствии различных добавок, например фосфорной кислоты или пиридина. Процесс ведут при температуре 100—

250 С и давлении 250 атм. Выход целевого продукта 75 — 82%. К недостатку известного способа можно отнести проведение процесса в присутствии токсичных и агрессивных доба.вок.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что ненасыщенные гликоли общей формулы где R — водород, метил, .или хлор, если R> — H;

Ri — водород или метил, если R — Н, получают, путем взаимодействия соответствующего 1,3-диена с ароматической карбоновой или оксикарбоновой кислотой, например салициловой, .в среде растворителя, например смеси метанола и диметилформамида, lIIpH тем5 пературе от — 20 до +60 С при пропускании постоянного или пульсирующего электрического тока, предпочтительно плотностью 0,5—

8 а/дм, с последующим отделением:и омылением,продукта реакции эфира 2-бутен-1,4-дио10 ла известными приемами, например в присутствии уксусной или соляной кислоты или щелочного,реагента. Из кислот могут быть использованы карбоновые замещенные или незамещенные ароматические кислоты, салици15 ловая или кислые эфиры ароматлческих дикарбоновых кислот.

К преимуществу известного способа можно отнести доступность сырья, так как бутадиен легко производится в значительных количест-.

20 вах из нвфти и дешев. Используемый раство.ритель, как и кислота,,могут быть легко возвращены обратно в производство. При производстве 2-бутендиола или его аналогов побочно получаются также ценные и труднодоступ25 ные продукты, например октадиенгликоль.

Замещенные 2-бутен-1,4-диола,получают в условиях, аналогичных примеру 1, с выходом

72 — 86%.

П р,и м е,р 1. В стеклянный сосуд объемом

30 200 мл, снабженный рубашкой, механической

ЗМО61

Предмет изобретения

Составитель H. Антипова

Техред Л, Богданова

Корректор Н. Учакина

Редактор Л. Иовожилова

Заказ 3102 6 Изд. № 1756 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 мешалкой и двумя электродами: катодом— никелевой фольгой, и анодом —,платиновой сеткой, вводят 24,8 г салициловой кислоты, растворенной в смеси 65 мл метанола и 35 мл диметилформамида. Кислоту нейтрализуют (на 4%) метанольным раствором КОН и вводят 80 мл жидкого бутадиена после того, как раствор кислоты охладится до — 80 С. Электролиз проводят при интенсивном перемешивании, поддерживая температуру в пределах от — 14 до — 18 С. Напряжение 16 — 20 в.

Плотность тока 1 а/дм- . Количество пропущенного электричества 4,8 а/час.

По окончании реакции из электролизата отгоняют бутадиен, метанол, диметилформамид.

К остатку добавляют 100 мм (12,5%) раствора ХаНСОз и подвергают кипячению в течение 1 час. Экстрагируют хлороформом. Отделяют органический слой и дополнительно экстрагируют хлороформом и подвергают перегонке. Выход 8,8 г (56% от теоретического по кислоте); т. кип. 138 — 141/15 мм рт. ст.

1. Способ получения ненасыщенных гликолей общей формулы

R !

R,— СН вЂ” C=CH — CH„

1 l

ОН ОН

10 где R — водород, метил или хлор, если К1 — Н;

R> —.водород или метил, если R — Н, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения сырьевой

1s базы, соответствующий 1,3-диен подвергают взаимодействию с ароматической карбоновой или оксикарбоновой кислотой при пропускании электрического тока .в среде органического растворителя при температуре от — 20 до

20 +60 С с последующим омылением полученного при этом сложного эфира и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при плотности тока 0,5 — 8 а/дм .