Способ получения полиакрилгидразида

 

О П И С А Н И Е (и) 5!5759

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик 4 нг1 > °,ц ч

L;TE . - .. „;

F, библио тени. 1 1 А (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11,10.74 (21) 2066903/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.76. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 14.07.76 (51) М. Кл. - . С 08Г 8)30

Государственный комитет

Gosera Министров СССР (53) УДК 547.46 .054.3 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

И. М. Мишина и 1О. Ф. Комкова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ ПОЛ ИАКРИЛГИДРАЗИДА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения полиакрилгидразида, который применяется в качестве вспенивающего агента для получения гидрофильных пенопластов.

Известно несколько способов получения полимерного гидразида акриловой кислоты и его сополимеров с производными акриловой кислоты. Обычно полиакрилгидразид получают при взаимодействии эфиров или амидов полиакриловой кислоты с гидразингидратом при нагревании в среде гидразингидрата. Полимер из реакционной массы выделяют осаждением спиртом.

Известен способ получения полиакрилгидразида путем взаимодействия производных поливинилкарбоновых кислот, особенно их амидов, эфиров и др. с солями гидразина при значении рН 5 0 — 8,5, предпочтительно 5,0—

7,0, при нагревании в воде или в водных растворах органических растворителей (например разбавленные спирты) до тех пор, пока не будет достигнута желаемая степень замещения.

Водный раствор полиакриламида нагревают при 85 С с моносолянокислым гидразином, взятым в соотношении 2,5 моль гидразина на каждую амидную группу, в течение 15 час.

Из вязкого прозрачного раствора (рН-7,3) полиакрилгидразид осаждают добавлением метанола. Сополимер выпадает в виде вязкой клейкой резипообразной массы. Продукт c) шат при 40 С в вакууме, при этом сохраняется его растворимость в воде. Анализ показывает, что 27% амидных групп превращаются в

5 гидразидные.

Цель изобретения — упрощение процесса получения полпакрилгидразида и выделение его в порошкообразном виде, свободным от

10 примеси гидразина.

Это достигается проведением реакции взаимодействия полиакриламида с гидразннгидратом в среде диметилсульфоксида при температуре 115 †1 С, предпочтительно при 120—

15 125 С.

Полиакриламид растворяют прп нагревании в десятикратном количестве диметилсульфоксида и прибавляют гидразингидрат в количестве 0,6 — 1,4 моль на каждую амидную группу

20 в полимере. Реакционную массу греют при

115 — 130 С в течение 2 — 6 час. Затем отгоняют непрореагировавший гидразингидрат в вакууме. Сополимер выделяют выливапием вязкой, подвижной реакционной массы в двой25 ной объем этилового или метплового спирта.

Продукт выпадает в виде белого хорошо фильтрующего осадка. Его отфильтровывают и дважды промывают нагретым до 40 С спиртом. Сополимер сушат в вакууме при 40 С и

30 определяют содержание акрплгидразидных

515759

Формула изобретения

Составитель А. Переверзева

Техред М. Семенов Корректор Л. Брахнина

Редактор Т. Пилипенко

Заказ 1420, 17 Изд. ¹ 1372 Тираж 625 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 групп методом потенциометрпческого титрования нитритом натрия.

Сополимер, полученный, в указанных условиях, содержит 10 — 15 о о алкилгидразидных групп. Содержание гидразина в конечном про, дукте менее 0,1%. Сополиктер хорошо раство- рим в воде, гидразингидрате, при нагревании в" диметилсульфоксидет При нагреве выше

120 С более 2 час; сополимер становится нерастворимым в воде.

Пример. 15 г полиакриламида растворяют при нагревании до 90 С в 150 мл диметилсульфоксида, прибавляют 14,4 г гидразингидрата и нагревают до 120 С. При 120 — 125 С дают четырехчасовую выдержку, охлаждают реакционную массу до 30 — 40 С и добавляют 50 мл диметилсульфоксида. Отгоняют избыток гидразингидрата с 40 — 50 мл диметилсульфоксида при температуре в реакционной массе до

100 С и остаточном давлении 5 — 10 мм рт. ст.

После отгонки гидразина массу охлаждают и постепенно при размешивании прибавляют к двукратному объему этилового спирта, нагретого до 40"С. Выпавший осадок сополимера отфильтровывают, загружают в такой >ке объем спирта и перемешивают при 40 С в течение 2 час. После двукратной промывки спиртом продукт отфильтровывают и на фильтре промывают одним объемом спирта, хорошо отжимают и сушат в вакууме при 40- — 50 С.

После сушки продукт представляет белый порошок, хорошо растворимый в воде. Содер5 жание акрилгидразидных групп в сополимере составляет 25 — 30%.

Ведение процесса в среде диметилсульфоксида при температуре 115 — 130 С позволяет получить полиакрилгидразид в порошкооб10 разном виде, Кроме того, применение диметилсульфоксида дает возможность по окончании реакции удалить непрореагировавший гидразингидрат из реакционной массы отгонкой в вакууме вместе с частью диметилсуль15 фоксида, Время реакции сокращается более, чем в три раза.

20 Способ получения полиакрилгидразида путем взаимодействия полиакриламида с гидразингидратом в среде растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения степени чис25 тоты целевого продукта и получения его в порошкообразном виде, в качестве растворителя используют диметилсульфоксид и реакцию ведут при 115 †1 С.