Способ получения ненасыщенных полиэфиров
Союз Советских
Социалистин вских
Республик
Оп ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 522203 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.03.74.(21) 2007 347/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) M. Кл.е
С OBG 63/52
Гкудааатвенный каиатет
606976 MNNCYpM СОР ва делаю нзебретеии и етиритн9 (43) Опубликовано 25.07.76.Бюллетень №27
1.. :,;46) Дата опублнковання описания 15.10.76
673. 67 4(088.8) Ю. П. Брысин, О. Я. Федотова, Б. П. Яценко, Л. С. Мазепова, Л. К. Котова и Г. М. Городецкий (72) Авторы нзобпетения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕН/ СЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ
Изобретение касается получения ненасыщенных попиэфирав, композиции на основе которых находят широкое применение при изготовлении различных издепий из стекпоппастиков, покрытий запивочных компаундов.
Известен способ получении ненасыщенных азотсодержаших попиэфиров путем попиконденсации этипенгпикопя, насыщенной и ненасыщенной дикарбоновых киспот и/ипи их 1О ангидридов в присутствии азотосодержашего компонента — первичных ипи вторичных аминов 11.
Однако такие ненасыщенные попиэфиры и композиции на их основе обладают срав- 15 нитепьно невысокой стабипьностыо в процессе хранения и, кроме того, применяемые при синтезе амины являются токсичными и дорогостоящими продуктами. цепь изобретения — получение ненасы- з0 шенных попиэфиров и композиций на их основе, обпадаюших повышенной стабильностью.
Это достигается тем, что в качестве азотсодержашего компонента используют амиды органических киспот в количестве 25
0,1-25,0 моп. %, предпочтительно 0,1
1,0 моп. %goT этипенгпикопя.
Процесс получения ненасыщенных полиэфиров осуществпяют путем попиконденсации многоатомных спиртов и амидов кислот со смесью насыщенной и ненасыщенной многоосновных кислот ипи их ангидридов при о
150-230 С до киспотного числа 20—
50 мг КОН/r смолы. Полученные ненасыщенные попиэфиры совмещаются с разпичными ненасыщенными мономерами.
В качестве спиртового компонента используют этипенгпикопь,. но могут применяться небопьшие количества многоатомных спиртов. В качестве амидов могут быть испопьзованы амиды органических кислот, например диамид угольной кислоты (мочевипа), триамид циануровой кислоты (мепамин), диамид мапеиновой кислоты и т. д.
Яопярное отношение суммы гпикопевого и амидного компонентов к кислотному компонету составляет 1,05: (1,25:1), количество амида 0,1-25,0 моп. %, предпочтитепьно 0,1-1,0 моп. %, от веса вводимого гпиколя.
522203
В качестве активного разбавителя могут римеяя вся ;.ицкие мокомеры: стирол или его за::.е елные продукты, метилметакрилат, акрилонитрил и т.li
В исходную смесь MoryT вводиться Мо
".фип|лруювие добавки типа канифоли и касторового масла.
В качестве катализаторов отверждения применяют любые катализаторы перекисного или гидроперекисного типа.
Отверждение ненасьпценных полиэфиров и композиций на их осьове может проводиться в присутствии кобальтовых ускорителей или без них.
Пример ы 1- 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 63,7 r (0,65 моля) малеинового ангидрида, 51,8 г (0,35 моли) фталев ого ангидрида, а также этиленгликоль и диамид угольной кислоты (мо20 чевину) из расчета суммарной загрузки
1,1 моля (см. табл. 1). Реакционную смесь нагревают при перемешивании в токе азота о до 190 С в течение 3 час 30 мин -4час.
Процесс ведут до кислотного числа 4045 мг КОН/г, затем Реакционную смесь
И охлаждают. При 160-170 С в колбу вводят 0,005% от веса смолы} гидрохинона, а при 80-90 С вЂ” 250 г (60%) олигоэфира
ТГМ-3 (диметакрилат триэтиленгликоля)
30 и 3% ускорителя К-Я (раствор бис-н-4утилфталата кобальта в олигоэфире ТГМ-3 с содержанием СО 2,5/о.) о
Характеристика полученных полиэфиров приведена в табл. 1. B качестве катализа- ;.@ тора отверждения используют перекись.метилзтилкетона в количестве 2% от веса раствора полизфира.
Пример ы 5-6. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и прямым хо- р лодильником, загружают 6 1,7 г(0,65 моля} малеинового ангидрида, 51," r (0,35 моля} фталевого ангидрида, а также зтилешликоль и триамид циануровой кислоты (меламин) из расчета суммарной загрузки 1,1 моля (см. табл. 2). Реакционную смесь нагревают пРи пеРемешивании в токе азота до 190 C в течение 3 час 30 мин — 4 час. Процесс ведут до кислотного числа 40-45 мг КОН/г, затем реакционную сллесь охлаждают, При о
160-170 С в колбу вводят 0,005% (от о веса смолы) гидрохинона, а при 80-90 С
250 г (60%) олигоэфира ТГМ-3 и 3% ускорителя К-1.
В качестве катализатора отверждения применяют перекись метилэтилкетона в количестве 2-4% от веса раствора полиэфира.
Характеристика полученных пслиэфиров приведена в табл. 2.
Пример ы 7-9. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 63,7 r (0,65 моля) малеинового ангидрида, 51,8 r (0,35 моля} фталевого ангидрида, 51,8 г (1,1моля) этиленгликоля и диамид органической кислоты (см. табл. 3) из расчета 0,01 . иоля (1 мол.%) Процесс проводят аналогично примерам
1-6. В качестве катализатора отверждения применяют перекись метилэтилкетона в количестве 2% от веса раствора полиэфира.
Характеристика полученнь х полиэфиров приведена в табл. 3.
Из данных табл. 1 — 3 видно, что синтезированные ненасышенные полизфиры обладают повышенной стабильностыс (в 1012 раз выше, чем у известных ненасышенных азотосодержаших полиэфироа), а по своим физико-механическим показателям отвержденные образцы не уступают известным.
5222СЗ с
cj о т» д
Г 0» о ф
0) « о х 1 х
Ж Б Р (О (О с4
0" 0
Ц л Ц
a (- o а.(д о о th
o o (D
1 .0 (-в о
1» о
"я
М о
=u о
М о и
1 (g
«
gu
K o
Ф Ио
> во1 хх о.м а, (Ц (» И о о т-1 о
tQ ТТ»
o o с4 (0 о
Ol о
„,о
«л (t» »
„ t0
«сО
- о
tt»
Ж (О т-1
o o" о
It» (-»
Ю (О
Щ ((»
Я ((» (о о
o o т1 ("» о
Л 1 (О
1 < (О л (О-л (О (co о о с »
ТТТ
Л
Я о >.e а а,(Е» Ж Ж орех змие и-в-о m
И
Lf Q Э о о
М Л
tt»
-1 О (О
tt»
00 (т»
- o ((»
И
СТ»
"" o
t(»
tQ (Q р»
- o
l0 г
tt»
1- д » o
Ю
1- (t»
"» о
Ю ((»
t C(»
"» o
Ю
Q о
t И (0 (о о (Т» (Т»
Ч» - О- О о ((» (ted
G»
CD о1
o o ((» с1 с1
Т-Т о
CD о о в
Х о
Q, И о
itt о
С4 и
-9
0)
З
1 о
Й и х
А (Q о х
Я х
ТЦ 4 м
<» о
Х
121
О (»
Х
Я
С4
Щ х
1 о о (-Т
l о о о
2 (Т»
1
ы
1 о
Е о о, 1-»» о ж и
С4 U ло
t. o о о х
А
Г» о <о о m х Ф
Jl (» х
Q (- o
Ю
03
Ю
1
tО)
Al
I !
О)
3-1
Ч
Щ
1 о
Гч о
3»
I о
Lf о
° с) оп а, )» о (» с:() о »
)» о о
C(I
1 1
1 Е»
)М
I !
) (0
Ю
Ю вЂ” I! и
Ц д о
Хд" 31
<р lO щ Я
l
I Ю
1 Ю
8 э о
Е М
I
Ю
) г
I о о
М о
<6 ц ф о
2 > ф о
И
tf Й
e )
«М Я (б
Ж О о
<у щ о
Б cg
f» Ю о о Я
ыо,о Ю ф й) и
Э
>2о (:) Я И о > Л у а,о
И" око -в. s.
522203
1 о
1 е о
И о -1 ««
Ф о
М о с
522203
30
Составитель Б. Графкин
Редактор Т. Загребельная Техред О. Луговая Корректор С. Болдижар
3аказ 3722/321 Тираж 630 Подписное
БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Способ получения ненасыщенных попиз иров путем поликонденсации зтиленгликоя, насыщенной и ненасыщенной дикарбоно.ых кислот и/или их ангидридов в присут:твии азотсодержащего компонента, о т— .ичаюшийся тем,что,сцелью ювышения стабильности полиэфиров, в качестве азотсодержащего компонента испопьзуют амиды органических кислот в количестве 0,1-25,0 мол. %, предпочтительно
0,1-1,0 моп %> от этиленгпиколя.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Авторское свидетельство СССР N283571, кл. С 08 Ц 17/10, 1969 (прототип) .
