Способ получения модифицированных

Авторы патента:

C08G63/52 - поликарбоновые кислоты или полиоксисоединения, в которых по крайней мере один из двух компонентов содержит алифатическую ненасыщенную связь

О П И С А Н И Е 407926

ИЗОБРЕТЕНИЯ

N АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советск

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05Х1!.1971 (№ 1682187i23-5) с присоединением заявки № 168402б/23-5

Приоритет

Опубликовано 10.XII.1973. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 23.IV.1974

И Кл С 08g 17i 14

С 08g 17/133

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изооретений и открытий

УДК 678.674(088.8) Авторы изобретения

Г. И. Колесников, Т. В, Ригер и А. С, Кононова

Краснодарский политехнический институт

1 (1

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ

ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ

Изобретение относится к области получения модифицированных полиэфирных смол.

Известен способ получения модифицированных полиэфирных смол путем взаимодействия ненасыщеннои кислоты или ес ангидрида с гликолем при введении в исходную реакционную массу о, о-дналкил (циклопентадиенилалкил) -фосфоната. Однако таким способом нельзя получить нолнэфиры с улучшенными физико-механическими свойствами. Кроме того, процесс получения полиэфира очень продолжителен (21 вЂ” 24 час) .

Предложено нри получении модифицированных полиэфиров вводить в реакционную массу о, о-диалкил (циклопентадиенилалкил)фосфонат с кислотным числом 40 вЂ” 65 мг

КОН/г, что позволяет улучшить физико-механические свойства полиэфиров при одновременном сокращении времени процесса их получения (до ll час). Кроме того, при таком способе получения полиэфирных смол можно избежать разложения фосфоната.

Согласно изобретению используют известные для полиэфиров гликоли и ангидриды, например малеиновый.

При необходимости применяют малеиновый ангидрид в смеси с другими ангидридами, например хлорэндиковым ангидридом. В этом случае указанный фосфонат вводят,в небольном количестве (0,05 вЂ” 0,1 моль). Получают полиэфир с улучшенными физико-механическими свойствами (улучшается огнестойкость, повышается прочность при изгибе, удельная ударная вязкость).

Синтез модифицированных полиэфиров осуществляют при нагревании гликолсй и ненасыщенных кислот или их ангидридов при

170/190 C до образования реакционной масмы с кислотным числом в пределах от 40 до

10 б5 мг КОН/г, в которую и вводят о, о-диа.ткпл (циклопентадиенилалкил) -фосфонат. Отверждают полученные полнэфиры обычным способом.

Пример 1. Этиленгликоль (0,55 моль), 15 диэтнлепгликоль (0,55 моль) малеиновый ангидрид (0,7 моль) и хлорэнднковый ангидрид (0,3 моль) = àãðóæàþò в реакционную колбу и нагревают до 170 вЂ” 180 С в атмосфере углекислого газа до кислотного числа 40 вЂ” 42 мг

20 l(OH/ã смолы, после чего в реакционную массу при непрерывном перемешиванпп дооавляют о, о-диэтил (циклопентадиенилизопропил)фосфонат (0,2 моль). Кислотное число полиэфирной смолы снижается до 34 вЂ” 35 мг

25 КОН/г.

Полученный полнэфир отверждают обычным способом отверждения (на колоду) ненасыщенных полнэфиров при применении нзвсстных сшивающих агентов (винильных) и изЗ0 вестных инициирующих систем, 407926

Рецептуры полизфира по примерам

Показатели

Предел прочности: а) при изгибе (по Динстату), кгс/сьР б) при сжатии, кгс/см

Удельная ударная вязкость (по Динстату), кгс/см/см

Оценка огнестойкости отвержденных смол

Время самостоятельного горения, сек

Потери веса,, 1050

810

4,6

5,0

1100

930

4,0

Горючий

Негорючий

Горючий

64,2

9,4

63,5

Предмет изобретения

Составитель Л. Чурсина

Редактор T. Загребельная Техред 3. Тараненко

Корректор Н. Торкина

Заказ 1011/16 Изд. № 303 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Синтез, ведут аналогично примеру 1, но только берут 0,55 моль малеинового ангидрида, 0,45 моль хлорэндикового ангидрида и 0,05 моль фосфоната.

Пример 3. Зтиленгликоль (1,1 моль) и малеиновый ангидрид (1,0 моль) загружают в реакционную колбу и нагревают до 180вЂ”

190 С. Синтез проводят при перемешивании в токе углекислого газа до кислотного числа

60 вЂ” 65 мг КОН/г смолы, после чего в охлажденную до 120 С реакционную массу приливают о, о-диэтил (циклопентадиенилизопропил)-фосфонат (0,35 моль) и повышают температуру до 150 вЂ” 155 С. При этой температуре полиэфир .выдерживают 2 час, после чего охлаждают, а затем отверждают пол иэфир после введения известных добавок (стирола, Способ получения модифицированных полиэфирных смол путем взаимодействия ненасыщенной кислоты или ее ангидрида с гликолем при введении о,о-диалкил(циклопентадиенилалкил)-фосфоната, о т л и ч а ю щ и йингибитора, инициатора, ускорителя) и по известной технологии.

Пример 4. Пропиленгликоль (1,1 моль) и малеиновый ангидрид (1,0 моль) загру>кают в реакционную колбу и нагревают до 180вЂ”

190 С при непрерывном перемешивании в среде углекислого газа. По достижении кислотного числа 60 вЂ” 65 мг КОН/г смолы температуру снижают до 120 С и вводят о, о-диэтил(цикло10 пентадиенилизопропил) -фосфонат (0,35 моль), после чего температуру вновь повышают до

150 вЂ” 155 С. При этой температуре полиэфир выдерживают 2 час, после чего охлаждают, стабилизируют 0,02% гидрохипопа и растворяют в стироле. Стирольный раствор отверждают обычным спосооом.

Физико-механические свойства отвер>кденных полиэфиров представлены в таблице. с я .тем, что, с целью предотвращения разло20 жсния фосфоната, а также улучшения физикомеханических свойств полиэфиров при одновременном сокращении времени процесса их получения, о, о-диалкил (циклопентадиенилалкил) -фосфонат вводят в реакционную массу с

25 кислотным числом 40 вЂ” 65 мг КОН/r.