Способ получения полиамидокислот

 

О Il И C А Н И Е (1ц 5-.. -"; -:

ИЗОБРЕТЕН ИЯ, Союз Советскик

Соцкалистииескик

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.04. 68(21) 1231 593L/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл. -

С 08 G- 78/10

Гоаударатвеннмй комитет

Совета Мкннотров СССР по делам нзооретеннй н вткрытнй (43) ОпУбликовано25.07.76.БюллЕтень №27 (53) УДК 678 675 (088.8) (45) Дата опубликования описания 12.10.76

A. Г. Чернова, H. К. Денисова, Л. П. Некрасова, В. С. К опырина, Л. Д. Перцов и С. Ф. Калинкин (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОКИСЛОТ

Изобретение относится к производству высокомолекулярных полимеров.

Известен способ получения полиамидокислот путем поликонденсации ароматических диангидридов тетракарбоновых кислот и днаминов в среде растворителей амидного тимf па, таких как Й, i -диметилформамид, N -метил-2-пирролидон, И.,N -диметилацетамид, или диметилсульфоксиде, в которых растворяются как исходные мономеры, так и полиамидокислоты (1, 2) .

Синтез полиамид окисл от осуществляют в смеси указаннь;х растворителей и сорастворителей например бензола, толуола,ксилола, бензонитрила, бутиролактона, которые являются растворителем лишь для одного из компонентов реакции, но не растворяют полиамидокислогы.

Полиамидокислоты, получаемые по известному способу, не всегда обладают выыим молекулярным весом вследствие склонности диангидрида тетракарбоновой кислоты к гидролизу.

Предлагаемый способ цолучения полиамидокислот предусматривает проведение обра- щ бо тки диантидрида тетракарбоновой кислоты пе-. ред вводом диамина галоидсодержащими алифатическими соединениями, химически инер гными к компонентам реакции, в течение 10 о мин и более при температуре от +20 С до температу ры кипения реагента, после чего в охлажденную суспензию диангидрида вводится раствор диамина в растворителе, обычно используемом для синтеза полиамидокислот.

В качесгве хлорсодержаших алифатических соединенич используют, например чегыреххлористый углерод, дихлорзтаныетилен: хлорид, хлороформ.

Такая обработка исключает гидролиз диангидрида тетракарбоновой кислоты н позволяет получать полимеры с более высоким молекулярным весом.

Способ иллюстрируется следуюшими примерами.

Пример 1. 3 г 4,4-диаминодыфенилового вфира растворяют в 40 мл диметилформамида. Раствор охлаждают до

+10 С и порциями загружают З,З г пироо меллитового диаыгидрида, Последнюю пор522206

Ре дак го р О. С тенина

Заказ 3701/320 Тираж 630 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 пию сь- ыБВЮ " .ОС ГВВшиМСя ДИМе» ппфОРмами дом. Удельная вязкость 0,5 /-ного р:=створа полимера В димегипформамиде 0Ä8.

П p N м p 2. 3 г 4, -р -циаминОдифенилОВОго 36Hpa рар- гВОряют В сМВОН ди метилформамид:СС1 =60: 40. После полного растворения диамина при температуре

10-15 С порциями загружают 3,3 г диангидрида пиромеллиговой кислоты. Удел ная Вязкос гь полимера l, 3,, Пример 3. 3,3 г пиромеплигового диачгидрида .:.-,агреваюг с 17р L гСЦ при тем apaгуре кыпения oacTBopFi ò -:пря. Пес

Q ле супах;пения p»I твори до +5 С»;."рипива

E рог раствор 3 г 4,4 -диаминодифенилово- р5

ro эфира в димегилформамиде (25,7 r),, удельная вязкость полимера 2,1.

Пример 4. 3,3 г пиромеллигсьвого диангидрида нагревают в 25,8 гСЙ нри температуре кипения растворителя и при охлаждении вводят раствор 4,4 -диаминодифенилового эфира в диметилформамиде (3 r в 17,2 г) через 1 час вводят еще

1 9 г диметилфОрмамида. Удельная ВязкОсть

2,4, 25

Пример 5. В колбу, имеющую мешалку, термометр и холодильник, загружают 3,1 г диангидрида 3,3, 4,4 -гдгf f рякарбоксидифенилоксида (ДФО) и 10 мл дихлорэгана. Смесь нагревают при гемпео ратуре 35-40 С в течение 1 5-20 мин, О, охлаждарот до 30 С и вводят при переме шивании 2,0 г 4,4 -диаминодифенилового

P эфира, растворенного предварительно В О м л ЛЯМегилаце ."амида Попр»чают ".,с л7".амидохиспог» с удельной вязкостьро более ,2 (0,5 г полимера в 100 мп диметил:-* фср ма мил e.; ..

Пример 6. В колбу, имеющую меша.ж"„», гермометр и хопоГ ль .к. аг- 46 ружаюг 3,22 г диангидвиде бензофенонгегракарбоновой кислоты и 8 ьрл четыреххлористого углерода, С. :есь нагревают при 40-0 С в течение 20 мин, ох.чажда-п 1О ют до 20 С и вводят при перемешивании

Р

3,98 r 4,4 -диаминодифэнилметана, предВаригетаьно растворенного в 25 мл димегилформамида. Получают ПАК с удельной вязкостью 3,38.

Пример 7, Аналогично примеру 5, но вместо диметилацетамида используют

N -метил-2-пирролидон. Получают ПАК с удельной вязкостью 1,48.

Пример 8. Аналогичноцримеру5, ио вместо дихлорэтана используют тетрахлорэтан. Получают ПАК с удельной вазкор" гью 1 р4.

Пример 9. Аналогично примеру 6, но вместо 4,4 -диаминодифенилметана исP пользуют 4,4 -диаминодифениловый эфир.

Получают ПАК с удельной вязкостью 1,42.

Приме р 10. Тоже, что впримере 3, но охлаждение до +20 С. Удельная вязкость 1,8.

Пример 11. Аналогично примеру

3, но пиромеллитовый диангидрид обрабатывают четыреххлористым ут леродом при комнатной температуре. Удельная вяз— кость 1,5.

Ф о рмула изо бре гения

Способ получения попиамидокиспот путем поликонденсации диангидридов гетракарбоновых кислот и диаминов в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса псьлимера, диангидрид тетракарбоновой кислоты подвергают предварительной обработке галоидсодержашим алифатическим соединением.

Источники информации,принятые во знимание при экспертизе:

1. Патент Аш.пии № 903272, кл. 2(5)

Я, 1960.

2. Патент США ¹ 3179614, кл 26030. 2, 1967 (прототип).

Составитель Л. Платонова

Техгед М. Ликов-ч Корректор В. Микита