Способ получения 1,2,3,5,6-боротетразинов

 

C и 1

1 и

<>524373

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. спид-ву— (22) Заявлено 06.07.73 (21) 1942658/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23),Приоритет— (43) Опубликовано 30.11.78. Бюллетень ¹ 44 (45) Дата опубликования описания 05.12.78 (51) М.Кл.-" С 07 F 5/02

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.24-".+ 547. 884 (088.8) (72) Авторы

ыво бретевия Б. И, Степанов, Г. В. Авраменко и Г. И. Колесникова (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1,2,3,5,6-БОРОТЕТРАЗИ НОВ

10 б о — с м

Ф j* с — с н с сиз

30

Изобретение относится к,способу получения не описанных в литературе борогете роциклических соединений — 1,2,3,5,6-боротетразинов общей формулы где Х вЂ”,ацилокоигруппа;

R — замещенные;или .незамещенные алкил, аралкил, арил, гетерил;

R и R" — замещенные или,незамещенные ароматические остатки, которые могут при меняться,в качестве красителей, .лекарственных:препаратов, модификаторов,пол имерных материалов.

Основанный н а известной реакции взаимодействия веществ общей формулы с соединениями бора в среде уксусного ангидрида ti ледяной уксусной кислоты,,приводящей к образованию соединений общей формулы

5 сР5 и и снзсоО с --- Ч у вй O+ с — с

/б

I предлагаемый способ втолучен ия 1,2,3,5,6боротетразинов заключается,в том, что формазаны о бщей фор,мулы где R, R и R", как указано выше, обрабатывают борной кислотой и уксусным ангидридом в среде ледяной уксусной кислоты при .нагревании, например до каления, с последующим выделением целевого продукта известньгми приемами.

Пример 1. 1,1-Ди ацетокси-2-(п-.нитрофенил) -4,6-д ифенил-1,2,3,5,6-боротетразин.

1,04 г (0,003 люль) 1-(п-.нитрофенил)-3,5524373

Формула изобретения

25 х х с

1, R

ff н-ин и-а

1 11, х н с

1, R

Составитель О. Минаева

Техред О. Тюрина

Корректор И. Симкина

Редактор Л, Письман

Заказ 849/1271 Изд. № 752 Тираж 525 Подписное

ГПП Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1!3035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тпп. Харьк. Фпл. пред. «Патент» дифенилформазана, 0,56 г (0,009 .коль) орто борной кислоты .в 10 47л ледяной уксусной

|кислоты и 20 лчл уксусного ангидрида кипятят 7 ч с обратным холодильником, выливают на 150 г лидка, отфильтровывают осадок, промывают el.o 100 л1л воды и сушат над хлористым кальцHpì. Выход 0,6 г (42%), т. пл. 178 — 180 С (разл.). После перекристаллиза.H III 143 спирта т. пл. 179 — 180 С (разл.); vvo =1712 сл

Найдеко, %: N 15,04.

СззН,.Вй:Oз.

Вычислено,,„»: N 14,80.

Пример 2. 1,1-Диацетокси-2,4,6-трифени ",-1,2,3,5,6- бо ротетр а з и н.

9 г (0,03 лоль) 1,3,5-тр ифснилформазана, 6,2 г (0,1,чо 7ь) ортоборной кислоты в

50 лл ледчной уксусной кисл0Tbl и 100 л7л уксусного ангидрида:кипятят 6 ч с обратным холодильником, выливают на 600 г льда, отфчльтровь7вают осадок, промывают его 100 лл воды и сушат над хлористым кальцием. Вь1ход 1,95 г (18%). После перекристаллизации,из спирта т. пл. 158 — 159 С (разл.);

vco = 17?6 слч- .

Найдено, %: N 13,06; 13,13.

С2зН27В М404.

Вычислено, %: Х 13,08.

П р и и е р 3. 1,1-Диацетокси-2,6-дифенил-4-(и-метоксифенпл)- 1,2,3,5,6 - боротег,р азин.

6,6 г (0,02 моль) 1,5-дифенил-3-(и-метоксифенил)-формазана, 6,2 г (0,1 моль) ортоборной кислоты в 40 лзл ледяной уксусной .KiHIcJIоты и 80 лл уксусного ангидрида кипятят 7 ч с ооратным холодильником, выливают.на 600 г льда, отделяют осадок,,промывают его 150 лз г воды и сушат над xJIOристым кальцием. Выход 0,8 г (16е/ ). После перекристаллизации из спирта т, пл.

120 121 С (разл.); v;î = 1730 сн- .

Найдено, %: N 12,90; 12,73.

Сз4Нзз ВМ40з.

Вычислено, %. N 12,23.

Пример 4. 1,1-Диацетокси-2- (и-метоксифенил) - 4,6-дифенил - 1,2,3,5,6-боротетразин.

Из 3,3 г (0,01 ноль) 1-(и-метоксифенил)3,5-дифенилформазана и 2,5 г (0,04 лоль) ортоборной ктчслоты в 30 мл ледяной уксусной кислоты и 70 .ил уксусного ангидрида аналогично, примеру 3 получают 0,5 г (16,6%) целевого продукта, После,перекристаллпзации из спирта т. пл. 142 †1 C (,р,азл.);

vc;o = 1721 сл4 — .

Найдено, %; U 12,53; 12 68

С24 Н2ЯВ1 7405

Вычислено, %: Х 12 23.

Пример 5. 1,1-Диацетокси-2-(п-,нитрофенил) -4- (п-,метокоифенил) - 6 - фен ил-1,2,3, 5,6-боротетр азин.

10 1,9 г (0,005 доль) 1-(п-нитрофенил)-3(л-,метоксифенил) -5-фепилформазана, 1,24 г (0,02 лоль) ортоборной кислоты в 20 мл ледяной уксусной кислоты и 40 л1л уксусного ангидрида кипятят 7 ч с обратным холо15 дпльником, BbIJIIEBBIQT ла 200 г льда, отделяют осадок, промывают его 100 лл воды и сушат над хлористым кальцием. После перекристаллпзации из спирта т. пл. 189—

190 С (разл.); со =1715 сл4

Найдено, %: N 14,61; 14,52.

С24Н„В1 1,0,. .Вычислено, %: N 14,10.

Способ получения 1,2,3,5,6-боротетразинов общей формулы

35 где Х вЂ” ацилоксигрупла;

R — замещенные,или незамещенные алкил, аралкил, арил, гетерил;

R и R" — замещенные или,незамещенные

40 ароматические остатки, о тл ичающ ий с ятем, что формазаны общей формулы.где R, Г и R", как указано выше, оорабатывают борной кислотой и уксусным ангидридом,в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании, например до кишения, с последующим выделением целевого проду кта известными .приемами,