-оксиметильные производные аминофенилкарборанов как отвердитель фенолформальдегидных олигомеров и способ их получения

 

О Г1 Й С А H Й Е 1111 в нее

ИЗОБРЕТЕН ИЯ1

К АВТОРСКОМУ СВИДИЙЛЬСХВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.01.75 (21) 2124689/ц Ч с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.07.76.Бюллетень ¹ 31 (45) Дата опубликования описания 13.06.77.оаудерстеенный комитет

Совета Министров сССР по делам изаоретеннй и открытий

В. А. Сергеев, Л. И. Захаркич, B. К. Шитиков., В. Н. Калинин, П. Е. Зотин, А, Ф. Жигач, К1. F.. Светогоров, B. В, Коршак, А. С. Коган и A. С. Ткаченко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Институт элементоорганических соединений АН СССР (54) -ОКСИМЕТИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОФЕНИЛКАРБОРАНОВ

КАК ОТВЕРДИТЕЛЬ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫтХ ОЛИГОМЕРОВ

И СПОСОБ Ил ПОЛУ Ч ЕН ИЯ где — M — водород пли N,È вЂ” ди(эксиметил) аминофенил

R N N -äè оксиметнл) аминэфенил. как отвердитель фенолфэрмальдегидных олигомеров, которые получают новым способом

Известно, чтэ при взаимодействии анилина с фсрмальдегидом в среде растворите— ля при рН среды 8-9 может быть получен анилинформальдегидный полимер, причем реакция идет с образованием промежуточных циклических продуя. .эв формулы

Н ! 11 кс — и  — сБ

Однако взаи;содействие 1-или 1,2-бис(а 1инэфецил}-э- i2j.бараHcl с формальдегидом в ТВх же условиях идет надежно и B резульИзобретение относится к новым производI ным карборанов, в частности, к — g -оксиметильным производным аминофенилкарборанов, которые могут быть использованы как отвердитель фенолформальдегидных олигомеров и нового способа их получения.

Известны аналогичные соединения общей формулы где К -водород или аминофенил;

R аминофенил, которые не являют- И ся отвердителем фенолформальдегидных олигомеров.

Благодаря наличию оксиметильных групп в Й -оксиметильном производном аминофенилкарборана предлагаемое соединение может 20 служить отвердителем фенолформальдегидных олигомеров и участвовать в процессах их поликонденсации.

Предлагаются и -оксиметильпые производные аминофенилкарборанов общей формулы э! (51) М. Кл.е

С 07 Г 5/02 ! (53) УДК 547.244.

1 .07 (088. 8)

525689

L

КОмпозиция одержание, ВЕС.Ч! .!

,1 !

i ! !

i — 4О

Новэлак 1 8

iOO

Новолак 18

Новолак 18

1GG

79, Новолак 18

Уротропин

Резол 300 (чистый) 12

56 6 ма получают 3,4. г (82%) 1,2-бис- (М,й-ди (оксиметил)аминофенил -о-карборана.

N -оксиметильные производные аминофенилкарборанов, в которых ароматическое кольцо связано с карборановым ядром, могут быть использованы как отвердители фенолформальдегидных олигомеров.

Для получения "сшитых фенолформальдегидных полимеров резольного и, особенно, новолачного типов с лучшими тепло- щ физическими характеристиками фенолформальдегидные олигомеры отверждают N -Оксиметилпроизводным Яминофенилкарборана, причем в случае новолачных олигомеров процесс проводят без применения Общеизвестных15 отвердителей (уротропина, параформа и т.п.).

Полученные таким способом нерастворимые и неплавкие ("сшитые) карборансодер— жашие фенолформальдегидные полимеры пред-19 ставляют собой твердые продукты, которые г после термообработки до 900 1,в разя!:чных режимах) образуют коксовые остятк:1 с IbIcoKBM выходом. Например, нявеску (3,0 г ) композиции фенолформапьдегид- 2."1 ного олигомера (см. табл. 1) сушат до постоянного веса при температур- "160"Ñ или дополнительно при 250 С и определяют коксовый остаток путем термообработ1;и полученного образца в тигле при темпера- 30 о туре 900 С В течение 10 мин. Полу 1с данные приведены в табл. 1.

Как видно из табл. 1, компо--: .:.;

N,N -ди (оксиметил аминофенил-о-карборан

N,N-ди(оксиметил 1!яминофенил-о- карборан

N Р! -ди(оксиметил)ями;о1 фенил-о-карборан пержацие «5-40 Вес.ч. N N-ди(окспметил}аминофенил-Π— карборя 1я, r.õëL термообряО ботки при 900 С В течение 10 мин 11 е— ют более высок 1й Выход коксов!.гх зст ".: 1з" чем фенолформальдегидные Олltrýмеры, О;-— вержденные Обычными сп эс Об я ..„.

Кроме ГОГО, пресс: 1ятер11ялы, пол;..ченные путем проп!1тк - ст"- -кл ОВ Ол О кня р яствором яцетоня, содержя1ц:1 .1 смесь модиф1п1!1рованного фенол 11з-кре.,111ийоогяническэго

Оли1-омеоа II 5"., P III " o zttrta (1 00 sec. I °

И Д„)Ч; Д 1(ОКС!1 . .ЕТ11Л. "-! 1ИНОфЕН(1,.!в - О-КЯ!ЗЬЭРЯ— на (20 вес.ч.), с последуюшей сушкой на. воздухе и прессовя:-1!1ем полученной массы в пресс-форме, имеют хорошие термические и электрофизическ!1е хя1зяк i е1з 1ст: ".и. !я!1—

ЧЫЕ По ИСПЫТЯ11ИIО .1РЯСС:.;:ЯТС;3".,ЯЛ;.1З:.. ::.1В ДОны В табл. .. Для ср.-"-; .-.-..: —: приведя:.:ht также данные Io испытанию =-".":à,. 1 r÷.tt;t. Образцов

}1P ОСНОВЕ СМЕСИ ОЗ .(! 1 !! . ., 11 Ч ! . >, 525689

Продолжение табл. 1

Композиция овый остаток после термообработки о BOO С в течение 10 мин. %! образец предварительно вь сушен до постоянного веса

Резол- 300

100

67,2

N > SJ -ди(оксиметил) аминофенил-о-карб оран

П р и м е ч а. н и е. 1,2-Бис-(М Й -ди(оксиметил-аминофенил)-о-карборан также является отвердителем фенолформальдегидных очигомеров и оказывает аналогичное действие.

Таблица 2

Свойства ческии олигомер новс лачного типа и уротропина олигомер новолачного типа и g g -ди(оксиметил) аминофенил-о-карборана

2 кгс/см

Удельное поверхностное электрическое сопротивление

2,5 10

6,1 10 ом

Удельное объемное электрическое сопротивление

2,8 10

6,5i 10 ом-см

Тангенс угла диэлектрических потерь при

10 ru

0,009

0,0068 град

Прочность при статическом изгибе: при 20 С

250оС

300 С

350 С

Содержани вес.ч.

Размерност

1 !

1 !

1 !

252

373

370

525689

Составитель О. Смирнова

Редактор Н. Данилович Техред A. Богдан Корректор Н. Ковалев»

Заказ 732/69 Тираж 575 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. М -оксиметильные производные аминофенилкарборанов общей формулы где я — водород или N, N -ди(эксиметил) аминофенил;

R„ — Й,,Й -ди(оксиметил)аминофенил, как отвердитель фенолформальдегидных олиго5 мер ов.

2. Способ получения соединений по п.1, отличающийся тем,что1-или

1,2-бис(аминофенил-о-карборан подвергают взаимодействию, с формальдегидом или уро10 тропином в среде полярного растворителя.