Способ получения н-пропилового спирта и пропионового альдегида

 

>> ) 528296

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. сзид-ву (22) Заявлено 19.04.74 (21) 2016648/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 15.09.76. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 13.10.76 (51) М. Кл е С 07С 27/20

С 07С 45/08

С 07С 31/10

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.281(088.8) по злам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

К. А. Алексеева, В. Б. Дельник, Н. И. Ефимова, А. Г. Трифель и

В. A. Павлова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-ПРОПИЛОВОГО СПИРТА

И ПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к способу получения н-пропилового спирта и пропионового альдегида путем гидроформилирования этилена.

Известен способ гидроформилирования этилена при температуре 120 †2 С и давлении синтез-газа 200 †3 атм с использованием в качестве катализатора циркулирующего раствора кубовых остатков процесса гидроформилирования, содержащих кобальтовые соли карбоновых кислот.

Вследствие низкой активности катализатора гидроформилирования, поступающего с циркулирующими кубовыми остатками, наблюдается либо полное торможение реакции гидгоформилирования, либо протекание ее после длительного индукционного периода (до

15 ч.) .

По предлагаемому способу в раствор кубовых остатков рекомендуется вводить 0,8 — 8,0 вес. % алифатического спирта.

В качестве алифатического спирта следует использовать и-пропанол или 2-метилпентанол. Н-пропанол получают путем гидрирования кубового остатка. Кроме того, можно использовать н-пропанол, образующийся в результате са мой реакции гидроформилированпя. В этом случае выделение н-пропанола пз реакциопной смеси проводят таким образом, чтобы в циркулирующем остатке оставалось требуемое количество н-пропанола.

По предлагаемому способу реакция гидроформилирования протекает за 10 — 50 мин.

Суммарный выход пропионового альдегида и н-пропилового спирта составляет до 91 вес., считая на исходный этилен.

Пример 1. В качестве катализатора гидроформилирования этилена применяют кубо1о бый продукт частично прогидрированный на никельхр омов ам катализаторе гидр ирования при 120 С и давлении водорода 50 атм. В результате гидрирования в исходном катализаторном растворе содержится 6 вес. % и-про15 панола.

В автоклав с перемешивающим устройством загружают 28 r прогидрированного кубового остатка, 72 r негидрированного кубового остатка, содержащего 10 вес. 2-метилпенте2g наля и 2-метилпентеновой кислоты, кобальтовые соли нафтеновых кислот 0,4 вес. %, 40 г толуола, создают давление синтез-газа (СО:

:H2 — 1: 1), равное 300 атм, и нагревают реакционную смесь при 170 С в течение 3 мин

25 для образования карбонилов кобальта из солей кобальта. После охлаждения до 140 С в автоклав передавливают 30 г этилена. Реакция гидроформилирования при этой температуре протекает за 10 мин. Катализат реакции

3о гидроформилирования после охлаждения и

528296

Составитель С. Маслов

Техред А. Камышникова

Редактор Л. Емельянова

Корректор Л. Денискина

Заказ 2550/15 Изд. Ке 1554 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 сепарации от газов обрабатывают при 40 С и атмосферном давлении в течение 20 мин

800 мл воздуха для переведения кароонилов кобальта в термически устойчивые и маслорастворимые формы. Превращение этилена составляет 94%, а выход альдегида и спирта—

86 и 3, считая на превращенный этилен, соответственно. Ректификацией полученного продукта на лабораторной ректификационной колонне при температуре куба 120 С, Io температуре дистиллата 55 С и флегмовом числе 3, выделяют фракцию, содержащую целевые альдегиды, Полученный кубовый остаток, содержащий маслорастворимые соли кобальта, после отгонки части по- 5 бочных продуктов вакуумной дистилляцией рециркулируют в процесс гидроформилирования.

Пример 2. Реакцию проводят по примеру

1, но кубовый остаток содержит, вес. /о. Со 0,4, О

2-метилпентеналя 2,5; и-пропионовой кислоты 1,2; и-пропанола 2,8. Время реакции гидроформилирования 15 мин.,Превращение этилена составляет 94, а выход и-пропионового альдегида и и-пропанола 81,5 и 9,5 /о, 25 соответственно, Пример 3. Процесс гидроформилироваHHH осуществляют в условиях примера 1 однако к негидрированному кубовому остатку, не содержащему н-пропанола добавляют

2-метилпентанола.

Время реакции гидроформилирования 20 мин /при 140 С/. Превращение этилена составляет 94%, а выход и-пропионового альдегида и и-пропанола — 87,5 и 2,5, соответственно.

Формула изобретения

1. Способ получения и-пропилового спирта и пропионового альдегида путем гидроформилирования этилена при температуре 120—

200 С и давлении синтез-газа 200 †3 атм с использованием в качестве катализатора циркулирующего раствора кубовых остатков процесса гидроформилирования, содержащих кобальтовые соли карбоновых кислот, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения скорости реакции, в раствор кубовых остатков вводят алифатический спирт в количестве

0,8 — 8,0 вес. о/о.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве алифатического спирта используют н-пропанол или 2-метилпентанол.