Способ получения 1,4-дихлорбутена-2

 

!

i!) 535270

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Совз Сенатских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.09.75 (21) 2171059/04 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень Хе 42

Дата опубликования описания 01.12.76 (51) М, Кл.2 С 07С 21/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.412.723 (088.8) (72) Авторы изобретения М. И. Фарберов, С. И. Крюков, Н, А. Симанов и Т. Ф. Овчинникова (71) Заявитель

Ярославский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИХЛОРБУТЕНА-2

Изобретение относится к способу получения

1,4-дихлорбутена-2, применяемого для получения бутендиола-1,4, различных инсектицидов, эфиров и т. п.

Известен способ получения 1,4-дихлорбутена-2 путем изомеризации 3,4-дихлорбутена-1 в присутствии расплава солей меди и калия (1).

Известен также способ получения 1,4-дихлорбутена-2 путем изомеризацип 3,4-дихлорбутена-1 при 90 — 130 С в присутствии катализатора на основе однохлористой меди и оксима (2). При этом для получения целевого продукта с приемлемым выходом 75 — 80 О/о реакционную массу необходимо нагревать в течение 3 — 8 ч, т. к. при меньшей продолжительности процесса степень превращения исходного дихлорбутена — 3,4-дихлорбутена-1 невелика, 20 — 30 /о. Кроме того, используемый катализатор растворим в реакционной массе, что затрудняет его отделение от целевого продукта и в целом усложняет процесс.

С целью усовершенствования технологического процесса, а именно — сокращения продолжительности процесса и его усовершенствования, предлагают использовать катализатор, содержащий однохлористую медь и фосфат лития. Предпочтительно использовать катализатор, содержащий 5 — 10 вес. о/О фосфата лития в расчете на исходный 3,4-дихлорбутен-1 и 0,1 — 0,5 вес. /о однохлористой меди в расчете на исходный 3,4-дихлорбутен-1.

Предлагаемый катализатор изомеризацип не растворяется в дихлорбутенах, обладает высокой активностью и селективностью, что позволяет быстро достигать состояния равновесия реакционной смеси, и облегчает выделение целевого продукта 1,4-дихлорбутена-2.

Процесс проводят в жидкой фазе при 90—

130 С, при нормальном, повышенном или пониженном давлении и концентрации катализатора 5 — 10 вес. от веса исходного дихлорбутена. В состав катализатора входит фосфат лития в количестве 90 — 99,5 вес. /О и одно15 хлористая медь в количестве 0,5 — 10 вес. /О.

Через 1,5 ч, что в 2 — 6 раз меньше, чем в известном способе устанавливается состояние равновесия, которое характеризуется приблизительным содержанием изомеров, вес. /о.

1,4-Дихлор бутен-2 75

3,4-Дихлорбутен-1 25

Полученный после реакции изомеризат является совершенно бесцветным и имеет нейт25 ральную среду, что свидетельствует об отсутствии протекания реакции осмоления. Предлагаемый катализатор, состоящий из фосфата лития, модифицированного соединениями меди, не растворим в смеси дихлорбутенов и лег30 ко отделяется при фильтровании. Равновес535270

Формула изобретения

1,4-Дихлорбутен-2, вес, 3,4-Дихлорбутен-1, вес.

Время, мнн

100,0

36,65

27,25

23,65

23,20

О,О

63,35

72,75

76,35

76,80

О

120

Составитель Н. Гозалова

Редактор Л. Новожилова Техред А, Камышникова Корректор О. Тюрина

Заказ 2372/15 Изд. № 1769 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ная смесь дихлорбутенов после отделения катализатора подвергается разгонке на ректификационной колонне обычным способом.

П р и м ер 1. В стеклянный реактор с обогревающей рубашкой загружают 200 r 3,4-дихлорбутена-1 и катализатор, состоящий из

20 r фосфата лития и 0,1 г однохлористой меди, Процесс проводят при 110 С, интенсивном перемешивании и продолжительности реакции

1,5 ч. После окончания реакции равновесную смесь дихлорбутенов отделяют от катализатора фильтрованием и подвергают разделению на ректификационной колонке. В результате разгонки получают 50,4 г 3,4-дихлорбутена-1 и 148,6 г 1,4-дихлорбутена-2, содержащего вес. /о.

1,4-Дихлорбутен-2 99,5

3,4-Дихлорбутен-1 0,5, Это соответствует:выходу 1,4-дихлорбутена-2 99,5 /о в расчете на прореагировавший

3,4-дихлор бутен-1.

Пример 3. В стеклянный реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г 3,4-дихлорбутена-1, 10 r ф оDс ф а тTа л иHTтиHя и H 00,8 г однохлористой меди. Реакцию проводят при 120 С в течение 2 ч при интенсивном перемешивании.

Изменение изомерного состава дихлорбутенов во времени приведено в таблице.

После окончания реакции равновесную смесь дихлорбутенов отделяют от катализатора фильтрованием и разгоняют на ректификациопной колонке. В результате разгонки по5 лучают 45,5 г 3,4-дихлорбутена-1 и 152,5 г

1,4-дихлорбутена-2, содержащего, вес. :

1,4-Дихлорбутен-2 99,3

3,4-Дихлорбутен-1 0,7

Это соответствует выходу 1,4-дихлорбуте1О на-2 на прореагировавший 3,4-дихлорбутен-1

98 5о/о

1, Способ получения 1,4-дихлорбутена-2 путем изомеризации 3,4-дихлорбутена-1 при

20 90 †1 С в присутствии катализатора, включающего однохлористую медь, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью усовершенствования технологического процесса, используют катализатор, содержащий дополнительно фос25 фат лития.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий 5—

10 вес. о/о фосфата лития в расчете на исходный 3,4-дихлорбутен-1.

ЗО 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий

0,1 — 0,5 вес. однохлористой меди в расчете на исходный 3,4-дихлорбутен-1.

Источники информации, принятые во вни35 мание при экспертизе: (1). Авторское свидетельство СССР

Хз 291004, M. Кл.- С 07С 21/04, 19б9. (2). Патент ФРГ Мв 2143157, М. Кл з С 07С

21/04, 1972 (прототип).