Способ получения циси транс-1,2дихлорэтиленов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (11) 541 832 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено03.10.75 (21) 2182963/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано05.01.77.Бюллетень ¹ 1 (45) Дата опубликования описания 02.02.77 (51) M. Кл.-"

С 07 С 21/04

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.412,723 (088.8) P. М. Флид, О. Н. Темкин, 1. К Шестаков, изобретения Л. А. 3 арова, Ю. А. 1 регер, ™ Карташов и И. П. Токарева

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ INC И ТРАНС 1,2 ДИХЛОРЭТИЛЕНОВ

Изобретение относится к способу получения цис-и транс-1,2-дихлорэтиленов, применяемых в синтезе полимеров и других ценных продуктов.

Известен способ получения цис-и транс-1,2-дихлорэтиленов путем их взаимной изомеризации в жидкой фазе при 2550 С в запаянных кварцевых ампулах под действием УФ-облучения (11, а также в присутствии небольших количеств брома или других катализаторов (1-3 вес.%) радикальных процессов(2).

Однако известные способы дорогостоящие, недостаточно селективные и приводят к получению продуктов со сравнительно низким выходом (80%).

С целью повышения селективности процесса предлагается вести последний в присутствии катализатора — нитрильных о комплексов при 100-150 С, предпочтительно в органическом растворителе.

Пример 1 . В ампулу помешают

0,038 г (0,98%) Pd Cl>, 2 мл бензонитрила С Н С N и 3 мл цис-1,2-ди- °

6 5 о хлорэтилена, т.кип. 60,8 С. Нитрильный комплекс палладия можно приготовить предварительно. Ампулу нагревают 2 час о при 110 С. Степень превращения в о транс-1,2-дихлорэтилен, т.кип. 47,9 С, составляет 37%.Суммаоный выход 1,2-дихлорэтиленов 95 -97%. Реакционную массу анализируют методом ГЖХ, целевые продукты разделяют ректификацией.

В аналогичных условиях в присутствии

0,0318 г (0,82%) PIC(2(С Н CN )2 степень превращения достигает 33 %.

При проведении реакции в о-ксилоле в присутствии 0,0422 г (1,08%) того же катализатора степень превращения в

1,2-транс-дихлорэтилен равна 30 %.

При использовании 0,07 r (1,8%)

Pd C8 (СН ) (С N) в каче"тве катализатора и проведении реакции при о

138 С степень преврашения в транс-1,2-дихлорэтилен равна 30 %.

541832

Составитель Н. Гозалова

Редактор Т. Шарганова Техред A. Демьянова Корректор Б, Зорина

Заказ 5822/16 Тираж 554 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, уч. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения цис- и транс-1,2-дихлорэтиленов путем их .взаимной изомеризации в жидкой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора, ото ичающийся тем,что, с целью повышения селективности процесса, последний ведут в присутствии катализатора — нитрильных комплексов палладия при 100-150оС.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю4 шийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Рожнов A. М., Леванова С. В.

Дворникова Г. А., Садовникова С.Л. вес ие изомеризации дихлорэтиленов, ЖПХ, 47, 661, 1974.

2. %e uЪе.п E.9lood о.па Roscoe G,g q10 Xit150tl Равновесие и кинетика термической ! изомеризации дихлорэтиленов, катализируемой иодом, 3- Amer Chem- Soc., 61, 3259, 1939 (прототип) .