Способ получения полиперекиси трифторхлорэтилена

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПЕРЕКИСИ ТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕНА жидкофазным окислением трифторхлорэтилена кислородом, отличающийся тем, что^ с целью увеличения выхода полиперекиси и уменьшения количества побочных продуктов окисления, про" цесс ведут при температуре от —80 .до -120''С в поле УФ-излучения в присутствии инициаторов, в качестве которых используют продукты присоединения , перфторолефинов к фторидам металлов', 1 группы..

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (51) 4 С 07 С 179/06

OIlHCAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2114318/04 (22) .30.01.75 (46) 30.05.87. Бюл. 1(20 (71) Институт химии Уральского научного центра AH СССР (72) P.Å. Илатовский, В.Я. Казаков, В.Г. Харчук и Н.А. Рябинин (53) 547.582.3.07 (088.8) (56) D.Ambros, СЬев. Prum, II, 60, 1961.

Патент США 3600409, кл. 260-348,5, 1971. (54) (5/) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПЕРЕКИСИ ТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕНА жидкофазным окислением трифторхлорэтилена кислородом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода полиперекиси и уменьшения количества побочных продуктов окисления, про цесс ведут при температуре от -80 .до

-120 С в поле УФ-излучения в присутствии инициаторов, в качестве которых используют продукты присоединения перфторолефинов к фторидам металлов

1 группы.

535802

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способам получения полиперекисей

1 фторолефинов,которые могут быть использованы для производства олигомерных фторированных полиэфиров, а также в качестве инициаторов радикальной полимеризации.

Известен способ получения полиперекиси трифторхлорэтилена, основанный на жидкофазном окислении трифторхлорэтилена в автоклаве при высоком давлении и .25-ЗООС. Процесс характеризуется длительным периодом ингибирования. Максимальный выход полиперекиси 527, количество побочных продуктов 487, процент конверсии олефи-. на не указан. Недостатками этого способа являются невысокий выход полиперекиси (527), образование в больших количествах побочных продуктов окисления (487), длительный период ингибирования и необходимость проведения процесса при высоком давлении.

С целью увеличения выхода полиперекиси трифторхлорэтилена и снижения количества побочныхпродуктов окисления процессжидкофазной сополимеризации трифторхлорэтилена с кислородом ведут при температуре от -80 до — 120 С в поле УФ-излучения в присутствии инициаторов,в качестве которых используют продукты присоединения перфторолефинов к фторидам металлов 1 группы, Процесс проводят при атмосферном давлении.

В стеклянный реактор со вставленной внутрь кварцевой трубкой для источника УФ-излучения загружают ини-и циатор — продукт присоединения перфторолефина к фториду металла 1 группы в растворе ацетона, способ получения которых описан, Растворитель отгоняют в вакууме при О С. После.з этого конденсируют исходный трифторхлорэтилен и через его слой при температуре от -120 до -80 С барботируют кислород при включенной УФлампе в течение 6 ч. По окончании процесса производят отгонку не вступившего в реакцию трифторхлоридэтилена и дегазацию полученной полиперекиси в вакууме. Проведение процесса таким образом позволяет увели-. чить выход целевого продукта до 927, снизить образование побочных продуктов до 87., исключить высокое давление из периода ингибирования.

Пример 1. В стеклянный реактор со вставленной внутрь кварцевой трубкой для УФ- лампы загружают продукт взаимодействия гексафторпропилена с фторидом калия, содержащийся в 10 мл ацетона в количестве

0,05 мас.7 от исходного трифторхлорэтилена, Ацетон отгоняют в вакууме

О при 0 С, после чего реактор продуf0 вают кислородом, вакуумируют 60 r (0,51 г.моль) трифторэтилена при

О

-!20 С и барботируют кислород со скоростью 150-200 мл/мин при работающей лампе ПРК-4 и атмосферном давлении.

f5 По истечении 6 ч процесс прекращают и производят отгонку не вступившего в реакцию трифторхлорэтилена и дегаэацию полученной полиперекиси в вакууме при комнатной температуре.

Выход 25,30 г полиперекиси трифторхлорэтилена, что составляет 927 при конверсии трифторхлорэтилена

367.. B реакцию вступило 5,93 г кислорода. Количество побочных продуктов окисления 8Х. Анализ продуктов. щелочного гидролиза полиперекиси трифторхлорэтилена: F=40,27, С1 26,07, 2

ЗР СΠ— — в пересчете на 0-0 20,97.

Брутто-формула полиперекиси трифторхлорэтилена (С С1з0 );

" .Вычислено, 7. F 38,4; Cl 23,9;

З5 -0-0- 21,5.

Пример 2. В стеклянный реактор со вставленной внутрь кварцевой трубкой для УФ-лампы при 0 ОС загру4р жают продукт взаимодействия гексафторпропилена с фторидом калия, содержащимся в 10 мл ацетона в количестве 0,05 мас.7. от исходного три=фторхлорэтилена. Ацетон отгоняют в

45 вакууме при температуре от 0 до -2 С, после чего реактор продувают кислородом, вакуумируют, загружают 60 r. (0,51 г.моль) трифторхлорэтилена при температуре -80 С и барботируют кис5р лородом при этой же температуре со скоростью 150-200 мп/мин при работающей лампе ПРК-4 и атмосферном давлении.По истечении б ч процесс прекращают, температуру в реакторе посте55 пенно повышают и производят отгонку не вступившего в реакцию трифторхлорэтилена, а затем дегазацию полученной полиперекиси в вакууме при комнатной температуре.

Количество побочных продуктов окисления 9,3Х, Анализ продуктов щеРедактор О. 10ркова Техред Л.Олийнык

Корректор С.Черни

Заказ 2226/2 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 535802

Выход 26,20 г. полиперекиси трифторхлорэтилена, что составляет

90,7Х при конверсии трифторэтилена

38Х. В реакцию вступило 0,188 r.ìoëü кислорода.

4 лочного гидролиза полиперекиси трифторхлорэтилена.

Найдено,X: F 40,7; С1 25,8;

С - в пересчете на - 0-0- 21 О, 3

Ф

Вычислено, Х: F 38,4; Сl 23,9;

-0 - О- 21,5.