Способ гель-хроматографического анализа полиэтилена
Э>
\ 1,л> с (»т
Союз Советских
Социалистических
Республик
O ll И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
1 () . з38284
N А ТОР КОМУ СВИ ВТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено15.09,75 (2)) 2172623/05 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано 05.12.76Бюллетень №45 (45) Дата опубликования .описания 27.01.77 (51) М. Кл. (> 01 >> 31/08
Государственный нонитет
Совета Министров СССР па делан изобретений
И OTXPalTHH (53) УДК 678.742,2,,012 (088.8 ) (72) Авторы изобретения
В. Г. Алдэшин, Б. Г. Беленький и В. В. Нестеров и иностранка Т. П. Петрова-Яламова (НРБ) (71) Заявитель
Институт высокомолекулярных соединений AII СССР (54 ) СПОСОБ ГЕЛЬ-ХРОМЛТОГРЛФИЧЕСКОГО AIIAJIII3A IIOJII I&T AI JILIIA
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, оно может быть использовано для контроля свойств полиэтиле11а (ПЭ) при его промышленном производ стве, 5
Гель-проникающая хроматография (ГПХ)
ПЭ является в настоящее время важнейии(м методом определения молекулярновесового распределения (NBP) ПЭ и оценки (совмест» но с вискозиметрией) длинноцепной разветв 10 ленности, что характеризует эксплуатационные свойства ПЭ (1).
Известны стандартные методики ГПХ ПЭ, где в качестве сорбента используют стирогели Воторса (2, 3, 4)„Эти растворители 15 токсичны и недостаточно стабильны при тем- ттературе анализа (135-140оС), Последнее обстоятельство вынуждает использовать антиоксидапты, которые намного усложняют условия анализа и подчас приводят к быст- 20 рому окрашиванию раствора, что ухудшает работу оптического детектора, ItзВесген способ гель-хроматографическс го а1сализа полиэгичена при 135-140 С в ирису гсгвии В к<1ч((:TÁ(эл(оонта-раГгворите>" ля перхлорэтилена и с применением макро» пористых стекол в качестве сорбенга (5), Однако перхлорэтилен при рабочих температурах (140 С) также нестабилен, одним из продуктов превращения является (росгеи, 11ель изобретения — улучшение техники безопасности и качества анализа. Эта цель достигается применением в качестве элюента-растворителя С9 -С1 -алифатических углеводородов> предпочтительно нэнаиа и дека>» на, Указанные углеводороды обеспечивают растворение ПЭ низкой и высокой плотности вплоть до МБ-2. 10 ь
Были оценены показатели преломления: при температуре +13 5ос и МБ ПЭ- 2 ° 10
f> для декана дн/дс = +0,08 мл/г, для нонана дн/дс = +0,08 мл/r, Эти значения дн/де обеспечивали получение хороших хроматограмм при концентрации вводимой пробы ПЭ до 0,05О6 с использованием рефракгомегри-
4еского детектора с предельной чувствитель-6 ностью 10 1 R .
Изучали ПЭ низкой и высокои плот((о(:ти.
1спользовали растворы полимеров конц(-.нт- рации 0,05-3,00 (вес."..) В об 1а(:ти мг 1ек45382 94
Основные рабочие характеристики хроматографической системы
В оспрои зводимость результатов измерений
Температура анализа
Система колонок
Растворигель
Сорбент
135 C (анализ Gee с та били затора) з = 0,5 счета
6,„/„ 3,0% (пять серий
1 =120 см, 0 ф =пор=250 А
Декан (С10Н 2)
Тки, = 174 С
P = 0,730 г/см
Пористые стеклянные (2 колонки) частицы опытов по 6 повторений в каждой) о
1 150 А (2 колонки)
Эффективность по голу олу
25000 ЭТТ, ВЭТТ-0,015 см ф частиц-70-100 мк, 37-40 мк П = 1,412
t = 0,92. 10 пуаз
Скорость потока
50 мл/час г лярных весов (МВ) 10 -8 10, Хромаго3 графию проводили на серийных жидкостных хромагографах ХЖ-1302, ХЖ1303, Полное время обычного анализа одного образца — 3-4 час, Возможен и ускоренный анализ за 1,5 час. Основные рабочие характеристики используемой для этих анализов хромагографической системы приведены в таблице, 1О
На чертеже приведены сравнительные ин.тервальные (а) и дифференциальные (б) молекулярно-весовые распределения полиэ гилена двух образцов высокой (а, б) и низкой (а, б1 ) плотности. Последние зависимости 15 сравниваются с результатами, полученными независимыми методами: фракционированием, седименгацией, свегорассеянием (пунктир» ные линии). Образцы и. 12 и и. 378 получены при низком давлении B авгоплавном 20 реакторе, образцы Ч, Ч2 получены при высоком давлении в реакторе трубчатого типа, причем они имеют одинаковый индекс расплава.
Формула изобретения
Способ гель-хромагографического анализа полиэтилена при 136-140 С. в присутствии элюента-растворителя и с применением макропор -гых стекол в качестве сорбента, отличающийся тем,что,сце- 60
Полиэтилены с мол.вес. до 3 ° 10 в декаде практически не деструктирует при экс позиции 35-40 час при гемпературе 135140 С. в воздушной среде, При анализе боо лее высокомолекулярных образцов целесообразно применять стабилизаторы, при этом достаточно добавлять стабилизатор только в пробу, Декан и нонан легко доступны, мало токсичны (ПДК-300 мг/мз), в то время как для перечисленных растворителей - о-дихлорбензола и 1„2,4-трихлорбензола ПДК20 мг/ м 161, г.e. последние токсичнее углеводородов в 15 раз, Растворители по способу могут быть использованы в других методиках исследований полиэтилена в растворах (вискозимегрия, седиментация, свегорассеяние).
Таким образом, декан и нонан как расгворители для ГПХ ПЭ, имеют преимущества перед галоидпроизводными, Использовани = в качестве сорбента пористых стекол позволяет реализовать положительные качества растворителей. лью улучшения качества анализа и техники безопасности, в качестве элюента«растворителя грименяют С, — С„-алифатические углеводороды.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1а 1 2 3. Ram U.юРОВ пзбР143 579 497 (° б
3w„ дм
vd
f,0
f00
0,В
0,6
250
0,2
10 20 М х10
5 АМ
1 2 3 4 д 1 „1 <1 дМ
Ф
0,8
0,Ф
100
0,2
Я0 033 41 10
Составитель
Редактор Л, Ушакова Техред М. Ликович Корректор Б. Югас
Заказ 5714/26 Тираж 1010 Подписное
БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, -35, Раушская наб„д. 4I5
Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4 б
2,Мояs O.,Fr o1етi 4.,NВ5 3-Меsca сЪ,5ec-,A., ?6 А, 16 5, 197 23, 2ЕЧ/3(1YIS Э.H. EUl ÎP. ROE ° Э.,6,831, 1970
4,Moss 5.,У о(ет1 |.,N35 3.МевсагсЪ,5ес., 51,76 А,168,1972.
94
5. Ross З.Н.,Савко IN.Å.,З.Totem.ьс р.С, Ия 21,143- 16 8- прототип
6. Санитарные нормы проектирования промышленных предприятий СН 245 — 71, М„1972 г,
