Способ получения четвертичных аммониевых соединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со@а Советских

Социали стим еских

Республик (11} 539867 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено18.07.75 (21)2158069/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано25.12.76.Бюллетень №47 (45) Дата опубликования описания 26.05.77 (51) М. Кл.е

С 07 С 87/30

//А 61 К 31/13

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изооретений и открытий (53) УДК 547.233.

0 7(088.8 ) И. А. Фаворская, Л. А. Ремизова и Е. В. Ермилова (72) Авторы изобретения

Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени государственный университет им. А. А. Жданова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ AMNOHHEBbIX

СОЕДИНЕНИИ

t(C8a „)а М(. НаС = C j a, и С4 оф ьн!Зф 6Н у где

Изобретение относится к способу получения новых высших ацетиленовых четвертичных аммониевых соединений (ЧАС}, которые могут найти широкое применение в силу их бактерицидной активности. б

Известен способ получения четвертичной аммониевой соли — тетраоктиламмоннйиодида нагреванием три-н-октиламнна с иодистым октилом при 80 С. Выход 39%, Образование ЧАС по этому способч требует достаточ-10 но жестких условий, указанный выход незначителен.

Известен также способ алкилирования метилдидециламина низшими гомологами аллильных и пропаргильных бромидов. Метил-15 дидециламин и бромистый аллил в растворе ацетона нагревают в течение 5 час при кипении.

Недостатком этого способа является получение солей несимметричного строения )p с небольшим молекулярным весом, так как в качестве алкилирующих агентов использованы только низшие непредельные галогениды. Кроме того, условия получения достаточно жестки. 25

Целью изобретения является получение ацетиленовых четвертичных аммониевых соединений симметричного строения с большим молекулярным весом

Для этого предлагается способ получения четвертичных аммониевых солей обшей формулы кватернизацией высших предельных третичных аминов, например три-н-октиламина, бромидами пропаргильного типа в среде органического растворителя, например ацетонитрила. Процесс проводят при комнатной температуре.

Использованы следующие галогеницы пропаргильного типа:

1-бром-2-гептин (С Но С =- CCH

1-бром-2-ионин (Сь H igС = ССН qB )

1-бром-2-ундецин (Св НдС:-СС Н В ).

Полученные соли весьма перспективны в качестве экстрагентов нового типа, так как они содержат тройную связь, которая дает возможность дополнительного донорно539867

Пример 3. Синтез 2-ундецинил-трин-октиламмонийбромида.

2,12 (0,006 м) три-н-октиламина, 1,35 г (0,006 м) 1-бром-2- ундецина,5 мл ацетонитрила. Способ осуществления аналогичен описанному в примере 1. Получают 3,25 г

ЧАС. Выход 94%.

Найдено%: С 71,81; Н 12,00>N 2,00

3r13,57 C>>HroNВ "

Вычислено,%: С 71,86; Н 12,06;

К 2,39; В v13,67

Индивидуальность солей подтверждена хроматографией (ТСХ) . Для доказательства строения сняты ИК вЂ” и ПМР— спектры.

В ИК-спектрах отсутствуют полосы 1 950 см что свидетельствует об отсутствии алленовых структур. ПМР-спектры подтверждают положение тройной связи по отношению к атому азота.

Пример 2. Синтез 2-нонинил-три-н-октиламмонийбромида- 25

5 г (0,014 моля) три-н-октиламина, 2,84 г

1-бром-2-ионина, 6 мл ацетонитрила. Способ осуществления аналогичен описанному в примере 1. Получают 7,6 г ЧАС

fc, í,ñ àссн,нКин,Ди) а

Выход 98%.

Найдено%: С 70.59; Н 11,95; Я 2,17

В г14,22 3 PB r

Вычислено,%: С 71,18; Н 11,95; f4 2,52

В 14,36

Йсинл) исн с -cRj Вв

R =C4Hg с Н, Сей

Составитель Л. Иоффе редактор H. Джарагетти Техред 0. Дуговая Корректор A. BrraceHKo

Заказ 6329/121 Тираж 554 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 акцепторного взаимодействия. Процесс кватернизации идет 2-3 часа. Выход солей 95-98%.

Пример 1. Синтез 2-гептин-три-октиламмонийбромида.

Смесь, состоящую из 10 г (0,028 м) б для три-октиламина, 4,95 r (0,028 моля)

1-бром-2-гептина, 10 мл ацетонитрила перемешивают при комнатной температуре в течение 2-3 час до исчезновения верхнего слоя амина. Ацетонитрил отмывают водой, вьще- 10 лившееся масло промывают пентаном, затем соль растворяют в ефире и высушивают над сернокислым магнием. После удаления эфира в вакууме получают 14-,6 r четвертичной

И еммоииевой воли (СийоС-CCH>N(CCH<<) )Ье

Выход 97,6%.

Найдено, %: С 70, 39; Н 11, 50; N 2,07;

Bt. 14, 80 Q Я NB)

Ж 61 20

Вычислено,%: С 70,41; Н 11,82;

М 26,4; Вт 15,15.

Формула изобретения

Способ получения четвертичных аммониевых соединений общей формулы отличающийся тем,чтовысшие предельные третичные амины, например три-ноктиламин, подвергают взаимодействию с высшими бромидами пропаргильного типа в среде органического растворителя, например ацетонитрила, с последующим выделением целевого продукта.