Способ получения четвертичных солей диалкил-

 

ОПИСАНИ

ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

247958

Союз Соеетсннт

Социалистическиз

Реолурлне

С. с.

) Кл. 12р, Щ",05"",„

8k, 1/20

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 30 VII,1962 (М 789297/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10. т/1!.1969. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 9.XII.1969

Комитет оо лелем изооретвний н открытий орн Соевтв Министров

СССР

МПК С 07й

D 06m

УД К 661.7:547.771.8.677..862.1.3 (088.8) Авторы изобретения

Р. А. Лапина, К. Г. Мизуч и А. С. Крюкова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ ДИАЛКИЛAMHHOMETHJlbHblX ПРОИЗВОДHblX АЛКИЛГУАНАМИНОВ

И МЕТИЛОЛГУАНАМИНОВ

Предложен новый способ получения четвертичных солей диалкиламинометильных производных алкилгуанаминов и метилолгуанаминов, пригодных для обработки тканей, для придания им водоотталкивающих свойств.

Способ состоит в том, что алкилгуанамины с алкилом Св — C> подвергают взаимодействию с формальдегидом и вторичным амином или диалкиламинометалкиловым эфиром. Полученные при этом продукты переводят в соль четвертичного основания известными способами, например действием диметилсульфата. В качестве исходного продукта можно брать метилольное производство алкилгуанамина, Соли образуют в воде прозрачные или слегка мутные растворы, которые могут быть применены для аппретирования текстильных изделий. Четвертичные соли диалкиламинометильных производных высокомолекулярных метилолалкилгуанаминов применяют в виде устойчивых водных паст, которые получают путем коллоидирования на различного рода агрегатах в присутствии диспергаторов (например, диспергатор НФ) и стабилизаторов суспензий.

Обработка тканей этими препаратами делает их гидрофобными, отделка устойчива к стиркам и химчистке. Эти препараты можно применять в смеси с препаратами, придающими ткани несминаемость.

Пример 1. Смесь из 20,4 вес. ч. пиперидина, 7,2 вес. ч. параформальдегида и 25 об, ч. этилового спирта нагревают до 45 C. К полученному прозрачному раствору прибавляют

50 об. ч. толуола и 9,75 вес. ч. гексилгуанамина (т. пл. 159 — 159,7 С). Смесь кипятят 1,5 час.

Затем в вакууме при 4 им рт. ст. и температуре реакционной смеси не более 50 С отгоняют спирт, толуол и реакционную воду. Получают

10 32 вес. ч. желтоватого масла со следующими аналитическими показателями:

Найдено, %: С 66,15; Н 10,54; азот аминный 8,69.

Для трис- (пиперединометил) -гексилгуанами15 на Сa H.oNs вычислено, с/,: С 66,62; Н 10,35; азот аминный 8,67.

К 32 вес. ч. полученного основания прибавляют при 50 С 24,8 вес. ч. диметилсульфата и затем 57,0 вес. ч. воды. Получают 113,8 вес. ч.

20 желтоватого, слегка мутного 50%-ного водного раствора четвертичной аммониевой соли.

Для пропитки ткани 100 вес. ч. раствора соли смешивают с 30 об. ч. уксусной кислоты и разбавляют 870 об. ч. воды.

25 Хлопчатобум ажный м иткаль и вискозноштапельное полотно пропитывают полученным раствором при 20 — 25 С и отжимают до 70—

90%. Затем ткани сушат при 60 — 80 С и термически обрабатывают при 120 — 140 С в тече247958

15

25

Потеря прочности иа разрыв, %

Повышение иесминаемости, %

Потеря прочиости к истиранию, %

Водопоглощеиие, %

Препараты после

20-й стирки после химчистки после

20-й стирки после химчистки до стирки до стирки

80

114

115

132

127

17

36,1

34,5

131

132

12

13

50 ние 4 — 5 мин. Обработанные ткани промывают в растворе мыла и соды, прополаскивают водой и сушат.

Водопоглощение обработанной ткани составляет для хлопчатобумажного миткаля 22 против 67o/а до обработки, а для вискозно-штапельного — соответственно 27 против 102 /О.

Прим ер 2. К 104,8 вес. ч. гептадецилгуанамина (т. пл. 116 — 117 С) прибавляют

150 об. ч. этилового спирта, 39,5 вес. ч. параформальдегида и 43,8 вес. ч. диэтиламина.

Смесь нагревают в течение часа при 60 C и в течение 2 час при кипении (82 — 83 С). Затем при 20 мл от. ст. и температуре не более

85 С отгоняют растворитель в смеси с некоторым количеством азотсодержащих примесей.

Получают 152 вес. ч. диэтиламинометильного производного метилолгептадецилгуанамина в виде белой легкоплавкой массы. К 152 вес. ч. полученного основания приливают в течение

1,5 час при 50 С 37 вес. ч. диметилсульфата и одновременно прибавляют 190 ч. воды при

50 С. Смесь перемешивают еще 1 час при

50 С, прибавляют 1,9 вес. ч. препарата ОС-20, 63 вес. ч. 30 /о-ного раствора диспергатора НФ и размешивают еще 30 мин. Массу разбавляют

256 ч. воды, нагретой до 50 С, и при перемешивании быстро охлаждают до комнатной температуры. Водную суспензию четвертичной аммониевой соли гомогенизируют на шаровой мельнице. Получают 700 вес. ч. стабильной беДо обработки . ...

Продукт по примеру Ие 2+диметилолэтилеимочевина

Диметилолэтилеимочевииа

Пример 3. К 104,8 вес. ч. гептадецилгуанамина прибавляют 102,8 вес. ч. 36п/О-ного водного раствора формальдегида и 43,8 вес. ч. диэтиламина. Реакционную смесь нагревают в условиях, описанных в примере 2. Полученное основание (144 вес. ч.) переводят в соль и гомогенизируют в условиях, описанных там же.

Получают 640 вес. ч. пасты. Режим обработки ткани тот же, что и в примере 2. Водопоглощение обработанного хлопчатобумажного миткаля 14 против 67%, до обработки; вискозно-штапельного полотна — соответственно 29 против

102О/о. Аппрет устойчив к многократной стирке.

Прим,ер 4, К 17 вес. ч. гепгадецилгуанамина (т. пл. 116 — 117 С) прибавляют 3 вес. ч. параформальдегида, 14,4 вес. ч. диэтиламинометилэтилового эфира и 20 об. ч. метанола.

Смесь кипятят 2 час. Затем отгоняют в вакууме растворитель. Получают 29,2 вес. ч. диэтиламинометильного производного метилолгептадецилгуанамина (содержание аминного азота лой пасты, которая замешивается с водой. образуя однородную суспензию.

Чтобы получить водоотталкивающую отделку, ткани обрабатывают следующим образом.

К 100 вес. ч. гасты добавляют 850 ч. холодной воды. Полученную суспензию перемешивают, добавляют 4 вес. ч. хлористого аммония в

50 ч. воды и вновь перемешивают. Ткань пропитывают при 20 — 25 С, отжимают до 70—

90а/О ппррииввеессаа, сушат при 60 — 80 С и подвергают термической обработке при 100 †1 С в течение 5--10 мин. Обработанные ткани промывают в растворе мыла и соды в теплой воде, прополаскивают и сушат.

Если надо получить водоотталкивающую и одновременно несминаемую отделку, поступают следующим образом.

К 150 вес. ч. 50О/о-ного водного раствора диметилолэтиленмочевины добавляют 50 вес. ч. пасты четвертичной соли, полученной в данном примере, 70 ч. воды и перемешивают, К образовавшейся суспензии прибавляют

12 вес. ч. гексагидрата хлористого магния (iVLgC I 6Н О) в 100 ч. воды.

Хлопчатобумажный поплин обрабатывают в условиях данного примера, но термическую обработку осуществляют при 140 — 150 С в течение 4 — 5 мин. Для сравнения в таблице приведены данные физико-механических испытаний тканей, обработанных одной только диметилолэтиленмочевиной.

3,64>/0), которое переводят в четвертичную аммониевую соль и гомогенизируют в условиях, описанных в примере 2. Получают 137 вес. ч. пасты. Режим обработки тот же, что в примере 2. Водопоглощение обработанно -о хлопчатобумажного миткаля 11 против 67 до обработки, вискозно-шгапельного полотна — соответственно 28 против 102>/<. Аппрет устойчив к многократной стирке.

Пример 5. К раствору 975 вес. ч. гексилгуанамина (т. пл. 159 — 159,7 С) в 50 об. ч. толуола при 80 С приливают 31,4 вес. ч, диэтиламинометилэтилового эфира. Смесь выдерживают при этой температуре 1,5 час. Затем при

20 мм рт. ст. отгоняют растворитель и выделившийся в результате реакции спирт. Получают 18 вес. ч. желтоватого прозрачного масла, со следующими аналитическими показателями:

Найдено, %: С 63,47; Н 11,14; азот аминный

8,69.

247958

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина

Заказ 3223(9 Тираж 480 Подписное

1Ы ИЕПИ Комитета по делам изобрстений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Для трис-(диэтиламинометил) -гексилгуанам ина CgpHppNg.

Вычислено, pro. С 63,93; Н 11,18; азот аминный 9,32.

Затем в условиях примера 1 основание переводят в четвертичную соль, которую разбавляют водой до получения 50 "/о-ного раствора.

Получают 64 вес. ч. прозрачной, слегка желтоватой, растворимой в воде жидкости. Ткань обрабатыва|от по тому же примеру.

Водопоглощение обработанного хлопчатобумажного миткаля 13 против 67p/о до обработки, вискозно-штапельного полотна — соответственно 27 против 102 о/о.

Пр им ер 6. K 15 вес. ч. триметилольного производного смеси алкилгуанаминов с алкильным остатком, содержащим от 6 до 8 атомов углерода, приливают 14,4 вес. ч. диэтиламинометилэтилового эфира и 20 об. ч. бензола. Смесь кипятят 1,5 час. Затем при 50 С и

20 мл рт. ст. отгоняют растворитель и выделившийся в результате реакции спирт с примесью азотсодержащих соединений. Получают желтоватую вязкую жидкость (23,2 вес. ч.), содержащую 4,64/, аминного азота. Основание переводят в четвертичную соль в условиях примера 1.

Четвертичная соль (32,7 вес. ч.) — вязкая желтоватая жидкость, растворимая в воде.

Режим обработки тот же, что в примере 1.

Водопоглощение хлопчагобумажного миткаля

12 против 67o/в до обработки. Аппрет устойчив к многократной стирке.

Пример 7. К 70 вес. ч. гептадецилгуанамина прибавляют 115,2 вес. ч. диэтиламиномечилэтилового эфира. Смесь нагревают 2 час при 85 С, после чего в вакууме при 20мм рт. ст. отгоняют выделившийся спирт с примесью азотсодержащих соединений. Остаток (12 вес. ч.) представляег собой желтоватую вязкую жидкость, содержащую 6,057о аминного азота. Получение четвертичной соли и гомогенизацию последней осуществляют в условиях примера ". Получают 560 вес. ч. пасты, которую обрабатывают в условиях того же

10 примера.

Водопоглощение хлопчатобумажного миткаля 14 против 67p/p до обработки, вискозно-штапельного полотна — соответственно 27 против

l02p/p. Аппрег устойчив к многократным стир15 к ам.

Предмет изобретения

1. Способ получения четвертичных солей диалкиламинометильных производных алкил20 гуанаминов и метилолгуанам инов, отличаюи1ийся тем, что, алкилгуанамина с алкилом

Св — Св подвергают взаимодействию с формальдегидом и вторичным амином или диалкиламинометалкиловым эфиром, полученные

25 при этом продукты переводят в соль четвертичного основания известными способами, например действием диметилсульфата.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья применяют метил.

30 ольные производные алкилгуанаминов.

3. Применение соединений, полученных по пп. 1 и 2, в качестве препаратов для водоотталкивающей отделки тканей индивидуально или в смеси с известными препаратами для

35 высококачественной и несминаемой отделки из различных волокон.