Способ получения 1-фенил-2-арилтеллуроэтинов

 

пц 544655

1 4

1 „::т Д",т,;

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистическик

Ргслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.05.73 (21) 1921826/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.01.77. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 09.03.77 (51) М. Кл з С 07С 165/00

Государственный комитет

Совета Министров И}СР (53) УДК. 547.35.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

E Г. Катаев, T Г. Маннафов и T. Н. Пылаева

Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ульянова-Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕН ИЛ-2-АРИЛТЕЛЛУРОЭТИНОВ

Изобретение относится к области элементоорганической химии, а именно к способу получения новых производных теллура, которые могут найти применение в качестве физиологически активных, полупроводниковых материалов, исходных веществ для синтеза разнообразных теллуроорганических соединений.

Известен способ получения селенистых аналогов, заключающийся во взаимодействии

1-бром-2-фенилацетилена с селенолятами натрия (1).

Известен также способ получения алкплтеллуридов путем взаимодействия галоидного алкила с теллуридом щелочного металла в инертном органическом растворителе (2).

Однако этот способ не позволяет получить смешанные арилтеллуриды с гетероатомной связью у ненасыщенного атома углерода.

Целью изобретения является получение

1-фенил-2-арилтеллуроэтинов общей формулы

КТеС = ССвНз, где Я вЂ” замещенный или незамещенный фенил, содержащих гетероатомную связь у ненасыщенного атома углерода.

Указанная цель достигается за счет того, что соответствующий арилтеллуролят натрия чодвергают взаимодействию с 1-бром-2-фенилэтином в жидком аммиаке. Соответствующие арилтеллуроляты натрия получают по известной схеме путем расщепления дпарилдптеллуридов амидом натрия в жидком аммиаке.

Пример 1. Получение 1-фенил-2-фенплтеллуроэтина.

К суспензпи амида натрия (пз 1,4 г натрия) в 1 л жидкого аммиака добавляют порциями

10 10,9 г дифенилдителлурида. После 1,5-часового перемешивания прикапывают 9,8 г 1-бром2-фенилэтина. Перемешпвание продолжают прп температуре — 33,4 С (т. кип. аммиака) до полного испарения аммиака, и остатку добавляют эфир. Эфирную вытяжку промывают водой, сушат над сульфатом магния, испаряют в вакууме эфир, Il перекристаллизовывают остаток из петролейного эфира с добавкой бензола.

20 Получают 12 г (75,5%) 1-фенил-2-фепилтеллуроэтина, т. пл. 25 С.

Найдено, %: С 55,05, Н 3,37, Те 41,34.

С14Н10Те

Вычислено, %: С 54,96, Н 3,27, Те 41,73.

Пример 2. Получение 1-фенил-2-и-толилтеллуроэтина.

В условиях примера 1 из 4.7 г натрия, 38 г ди-и-толплдителлурпда и 32,7 г 1-бром-2-фе30 нилэтилена в 1 л жидкого аммиака получают

544655

Таблица 1

Характеристики УФ-спектров (в н-гептане), нм

Коротковолновое поглощение

Длиииоволновое поглощение

R -полоса

R-полоса

R"-полоса

>мк фа. акнфа амакс амакс.

Н

СНз

Cl

1062

964

991

1600

256

256

260

287

287

287

8516

9224

6696

354

352

353

18387

18429

13302

15262

16026

290

9890

Т аб лица 2

Полосы поглощения в ИК-спектрах (UR-20, вазелиновое масло, растворы в CCI4) 1350 †30 к(С С), ни

2150 †21, нм

400 — 600 (С-Te), нм

600 †8, нм

455 525 578 696

1500

740 765

490 532 575 692

СНа

760 770

1490

515 535 582 690

760 775

1500

492 535 575 690

750 770

485 535 575 695

1500

745 770

20 г (34,5% ) 1-фенил-2-п.-толилтеллуроэтина, т. пл. 69 С.

Найдено, %: С 56,11, Н 3,68, Те 40,08.

СдаН Те

Вычислено, %: С 56,32,.Н 3,75, Те 39,89.

Пример 3. Получение 1-фенил-2-и-фторфенилтеллуроэтина.

В условиях примера 1 из 3,64 г натрия, 26,8 г ди-и-фторфенилдителлурида и 25 г

1-бром-2-фенилэтина в 1 л жидкого аммиака получают 50 г (97%) 1-фенил-2-и-фторфенилтеллуроэтина, т. пл. 105 С.

Найдено, %: С 52,06, Н 2,84, Те 39,57.

Ci4HgFTe

Вычислено, %: С 51,93, Н 2,80, Те 39,41.

Пример 4. Получение 1-феннл-2-и-хлорфенилтеллуроэтина.

В условиях примера 1 из 2,7 г натрия, 20 г ди-п-хлорфенилдителлурида и 18,3 г 1-бром-2фенилэтина в 1 л жидкого аммиака получают

17,3 r (60,7% ) 1-фенил-2-п-хлорфенилтеллуроэтина, т. пл. 106 С.

Найдено, %: С 49,39, Н 2,45, Те 37,56.

5 Сi4HgC1Te

Вычислено, %: С 49,42, Н 2,67, Те 37,50.

Пример 5. Получение 1-фенил-2-и-бромфенилтеллуроэтина.

В условиях примера 1 из 2,1 г натрия, 19 г

10 ди-п-бромфенилдителлурида и 13,8 г 1-бром-2фенилэтина в 1 л жидкого аммиака получают

18,5 г (72,8% ) 1-фенил-2-п-бромфенилтеллуроэтпна, т. пл. 86 С.

Найдено, %: С 43,64, Н 2,54, Те 33,37.

15 С14Н9ВгТе

Вычислено, %: С 43,71, Н 2,36, Те 33,18.

Физические характеристики арилтеллурофенилэтинов п=Х вЂ” СБН4ТеС=ССаН5 приведены в табл. 1, 2 и 3.

1445 1485

1585 1605

2152

1455 1500

1590 1610

1455 1470

1590 1610

1460 1490

1580 1620

1460 1480

1580 1610

2150

544655

Таблица 3

Дипольные моменты (бензол, 25 С) КТеС= ССвНз, р эксп ° р.выч

Вг

Формула изобретения

Способ получения 1-фенил-2-арилтеллуроэтинов общей формулы

Составитель О. Минаева

Техред Е. Петрова

Корректор Т. Добровольская

Редактор Н. Хубларова

Заказ 775/3 Изд. Хе 144 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Н

С 1- 3

Р

1,20

1,60

1,16

1,47

1,36

1,47

1,22

1,28

1,24 где К вЂ” замещенный или незамещенный фенил, 5 отличающийся тем, что соответствующий арилтеллуролят натрия подвергают взаимодействию с 1-бром-2-фенилэтином в жидком аммиаке.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авт. св. Хз 345152, кл. С 07с 1G3/00, 1972.

2. Патент США Мз 2398414, кл. 2бΠ— 607, Г5 1946.