Способ получения 2,5-дизамещенных элементоорганических производных фурана
« п 55бЪ93
Оп ИСА НИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.12.73 (21) 1976873/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.03.77. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 08.08.77 (51) М. Кл. С 07F 7/00
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 547.245.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
Э. Я. Лукевиц и H. П. Ерчак (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени Институт органического синтеза
АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИЗАМЕЩЕННЫХ
ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУРАНА (ы,) м
1 н,>,vi) -> ИМ, Изобретение относится к области элементоорганической химии, а именно к способу получения новых 2,5-дизамещенных элементоорганических производных фурана общей формулы 1 где М вЂ” Ge или Si;
М вЂ” Ge или Sn, которые могут найти применение при получении элементоорганических полимеров, а также как полупродукты при синтезе производных фурана, обладающих биологической активностью.
Известен способ получения 5-триметилсилил-2-фурфуральдиэтилацеталя путем взаимодействия 5-литиевого производного 2-замещенного фурана с триметилхлорсиланом (1). Исходное 5-литиевое производное 2-замещенного фурана получают путем взаимодействия 2-замещенного фурана с бутиллитием. Однако элементоорганические производные фурана ранее в подобную реакцию не вводились, так как известно, что связь Sn — С легко расщепляется бутиллитисм.
С целью получения элементоорганических
2,5-дизамещенных производных фурана, содержащих одинаковые или различные элементоорган ические группировки у фура нового кольца, предлагают способ, отличающийся о> известного тем, что элементоорганическо производное фурана общей формулы II
5 где М вЂ” Ge или Si, подвергают взаимодействию с бутиллитием в среде тетрагидрофурана при 30 — 40 С с последующей обработкой полученного продукта триметилхлоргерманом или триметилхлорстаннаном.
Пример. 2,5-Бис(триметилгермил) фуран.
К 12 r (0,065 моль) триметил- (2-фурил) -германа в 65 мл тетрагидрофурана при — 25 С прибавляют при интенсивном перемешивании в токе азота бутиллитий, полученный из 1,4 г
20 (0,2 г. ат.) литиевой проволоки и 9,2 г (0,1 моль) бутилхлорида. После этого температуру смеси медленно поднимают до комнатной, а затем нагревают в течение получаса при 30—
40 С. Полученный раствор 5-триметилгермил25 2-фуриллития при интенсивном перемешивании добавляют к раствору 10,0 г (0,065 моль) триметилхлоргермана в 65 мл тетрагидрофурана при 5 — 10 С до нейтральной или слабощелочной реакции. После двенадцатичасового
30 стояния при комнатной температуре реакцион550393
C( о
Х
Ы сО СЧ
cD со (сс Ф
cD сг., о х ф о
»
С ф
1 о
Ю
К
3 ф
С сОс - Ч о
Q с» сХ сС х
C к
v о о х
С.7
Q о х
v с
СУ ь сО CCI сс со сч сс
CJ о о
2:
v" о о х а
:Е
>ъ
И
Q о
-в с»
Vl
O о
Х о
О
Vl о
И
z о с
Vl
Vl о о х"
g о с ъ
М а со о с3
С с3 со со со сО Ф СЧ
cD cCl
» CCI
»С СО
cD cD о х
I сЭ о с Х
О с»
СО ь со
cO cO
cD сС с1 С со Рэ со ь сО Ос
Ol СЬ
cQ СО
»» LQ
СО
cD cD 1 4
Дь 20
О> Ос
CQ CCI
Ф с о ф х „ ) фJ
ЭОО
Х CC сс сО
CCl с ж! !
25 Ф
CO ь -Ч с С с
cD с.а
Зо
СО с с
»3 ь со нэ — x нинедэеом аiчн
-ноини иофац
Яа с а0 сс
Х о ф сс х ах о с- фс,фа с сс хсСИ о р
1»
ЕЙЧГОЯ ОЛОЯОН
-еЫф нине9эе
-он а чньнэеес4
ЕПЧЕОН ОДОЕ
-oHedA Ô H — D иеинэ еине9ае
-он эин нэеец сч с Э
Ю х х о х х с:С
CtI о с Э сО С 4 со со ! !
Х с
CCI CtO сО CCI Ф со
CD CD
Ф х
50 и х х ф (О
1:С иа э хм о
Ю
Л х х сс
cD
CCt с ч ь с Р ь -Ч
»1. ь
Cl
Ф ь
Сс х х ф х сС
cD о с
О rn Vl а3 х
ccl а
:>Ъ
Яс х
7l х х
Й
63
2 с:(СЧ ф
О
2 ся х ссС о с х а
CIl х
Ф
4l с д
О
О х
Ф х
И х х
О х ж х в. со м
o х
Х v х
<о о
Ю ссс. а х
v 8 х о Х
IU Я
t x х х
ССс а ц
Х я х ф cct с=4 х ф о со
v сч о .х ,д х
Ф
O cct
t» co
v л»
Ф
О х
:ФЭ
3:4 о а с х ,4 х х
Ф Ъ ф
О с х х д
Ы а
Ф х
cCl а
ccl х
Q х х
Ф х
3 х х х
D х
2 е ную смесь разлагают 50 мл насыщенного раствора NH4Cl. Отделенный органический слой сушат MgSO4 и отгоняют растворитель. Из остатка перегонкой в вакууме получают 13 r (66;3% в расчете на триметилхлоргерман) 2,5бис (триметилгермил) фурана с т. кип. 86 С (8 мм рт. ст.), псе 1,4794; 64 1,2125.
Найдено, MR 70,55; вычислено MR 70,64, 60 Найдено, %: СНз 2978; 29 63С оНеоОсее.
Вычислено, %: CH 29,92.
Аналогично получены и другие соединения.
Их выходы, физические константы и данные
55 анализа приведены в табл. 1 и 2, 550393
Формула изобретения
6 (Нз)з Q (4)з
Составитель О. Минаева
Редактор Л. Новожилова Техред И. Карандашова Корректор Л. Денискина
Заказ 1998/4 Изд. Ке 298 Тираж 589 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения 2,5-дизамещенных элементоорганических производных фурана общей формулы 1 где М вЂ” Ge или Si;
М вЂ” Ge или Sn, заключающийся в том, что элементоорганическое производное фурана общей формулы II где М имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с бутиллитием в среде тетрагидрофурана при 30 — 40 С с последующей обработкой полученного продукта триметилхлоргерманом или триметилхлорстаннаном.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. S. F Thames, Н. С. Odom, 1. Hetегоcyel.
Chem. 1966, 3, с. 490.
