Способ получения фенилхлорсиланов

 

Сьюз Сьветсннх

Сьцналистннескнх

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТРРСКОМУ СЗИДИТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид.ву— (22) Заявлено 19.03.75(21) 2115145/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.10.76)Áþëëeòåíü № 37 (») 530883!

1"

1 (51) м. кл.Ф

С 07 F 7/14//

://С 08 G 77/GO

Гааударстеенеый камнтет

Соаета мннеетра Кср па деяан ееебретеннй а атер»тай (53) УДК 547Л45.07

<088.8) (45) Дата опубликования описаиия19.01.77

E. А. Чернышев, В. Г. Быковченко, H. Г. Уфимцев Г. К. Су 1ьженко

Б. В. Москалев, В. А. Овчинников, Б. Л. Майсурадзе, В. И. Савушкина и А. И. Коршунов --С"..":.."". 1

- -! (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ

Изобретение относится к элементоорганической химии, а именно к способу получения фенилхлорсиланов, используемых в синтезе кремнийорганическнх полимерных материалов. 5

Известен способ получения феннлхлорсиг ланов обшей формулы R,S> n t- q п,где

R — фенил; R - метил; n = 0,1, термической кон,сенсацией хлорбензола с трихлорси- ланом нли метилдихлорсиланом при 450650 С.

Йедостатком известного способа являетея низкий выход целевого продукта.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается в качестве катализато- 15 ра использовать металл Y I- А группы Периодической системы, например хром, молиб ден или вольфрам.

Процесс желательно вести в реакторе, изготовленном нли имеющем на внутренней стенке покрытие из металла Vt А группы

Периодической системы,. например хрома, I молибдена или вольфрама.

Пример 1. Проводят опыт в кварцевой трубке (d y,ö 6 мм, F 70 см) ц

2 в которую помещают 52,7 r вольфрама (куски проволкн, f 15-20 мм, d 2 мм) и вводят из дозатора 4,4 г/час смеси, состот,ящей из 4,59 г (33,9 ммзль) трихлорснла на и 4,21 г (37,4 мм;ать) хлорбензола, в течение 2 час. Время «онтакта 24 сек Bf)»

) э температуре в зоне реакции 600 С. В ло-! вущке, охлаждаемой сухим льдом, собирают

7,71 r конденсата, содержащего 0,72 r

:трихлорсилана, 0,36 г четыреххлорщстеге ;кремни», 0,19 г бензола, 0,97 r хлорбе»-. зола и 5,47 г фенмлтрмхлорснлана. Конден сат анализируют методом газожидкостнов хроматографии; Выход феиилтрихлорсилаиа

76,3 и 90,5 Ъ в расчете на »сходны» и прореагнровавший трнхл орсилан соответстве» но.

П р и м в р 2. Проводят опыт, как в примере 1, помещая в зону реакции 7,2 г ° молибдена (полосы фольги размером 2 х х 20мм и толщиной 0,1 мм),, вводят из доаатора 4,4 г/час смеси, содержаще»4,4с г (32,6 моль) трихлорсилана н 4,38 r (38,9 ммоль) хлорбензола, в течение 2 час.

530883

Составитель Q. Минаева

Редактор Т. Шарганэва Техред А. Демьянова Корректор Н. Золотовская

Заказ 5362/124 Тираж 575 Подписное

ИНИИПИ Государственногэ комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 илиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 (фемя контакта 25 сек при температуре в зоне реакции 620 C. Получают 7,76 г конденсата, содержащего 0,95 г трихлорсилана, 0,26 г четыреххлористого кремния, 0,35 г бенэола, 1,14 г хлорбензола и 5,06 r фенилтрихлорсилана.

Выход фенилтрихлорсилана 73,3 и 93,47о

s расчете на исходный и прореагпровавший трихлорсилан соответственно.

Пример 3. Проводят синтез в мэ- © пибаеновэй трубе (с(22м.л,1 цщ, 250мм), нагретой да 600 С, пропуская 9,73 г (71,8 ммощь) трихлорсилана и 10,51 г (93,3 ммоль) хлорбензола в течение 60 мин.i, Время контакта 29 сек. Получают 18„1 г кондепсата, содержащего 0,29 г трихлорсилана, 3,36 г четыреххлористого кремния, 1 58 г баиэола, 2,60 г хлорбенэола и

10,27 г фенилтрихлорсилайа., Выход фенил- . трихлорсилана 67,6 и 69,7 Уо в расчете на исходный и прореагнровавший трихлорсилан соответственно.

Пример 4. Реакцию проводят в пуотэй стальнэф (сталь Х18Н10Т) трубке . ,,(dye 12 ьщ, 3 196 мм), внутренняя пэЖ верхнрсть @второй покрыта металлическим хромом (с щй талццщэй 10-20 мк, нанесенный гальваническим методом). Из дозатора подают 4,62 глас сьюси, состоящей из 5,14 г (37,9 ммэль) трихлорсилана и ,ЭО

6,40 (56,9 ммопь) удс рфузола, в течение 2,5 чад. Цремд контакта 30 сек при температур@ в зоне реакции 600 С Получают 10,0 г конденсата содержащего

0,75 r трихлорсилана, 0,51 г четыреххлэристого кремния, 0,40 г бензола, 2,20 г хлэрбензэла и 6, 15 г фенилтрихлорсилана, Выход фенилтрихлэрсилана 76,7 и 89,8 % в расчете нв исходный и прореагировавший трихларсилан соответственно.

Пример 5. Проводят опыт, как в примере 4. Из дозатора вводят 5,88 г/час смеси, содержащей 4,75 r (41,3 ммоль) метилдихлорсилана и 7,00 г (62,2 ммоль), хлэрбензола, в течение 2 час. Время контакта 23 сек при температуре в зоне реакции1 о

560 С. Получают .10,85 r конденсата, <;о- держащего 1,00 r метилдихлорсилана, 1,25 г метилтрихлорсилана, 0,63 г бенэола, 3,31,r хлорбензола и 4,66 г метилфенилдихлэрсилана. Выход метилфенилдихлорсилана 59,1 и

74,8 % в расчете на исходный и прореагировавший метилдихлорсилаи соответственно.

Выход целевого продукта в расчете на исо ходный и прореагирэвавший силан при 480 С ! составляет 16,9 и 80,3 % соответственно.

Формула изобретения

1, Способ получения фенилхлорсиланов обшей формулы

Й,„СЮ>

I где R —; R — метил; Л - 0,1, термической конденсацией хлэрбенээла с трихл эрсиланэм или метилдихлорсиланом о при 45С -650 С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катали затора используют металл Vl А группы Периодической системы.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, процесс ведут в реакторе, изготовленном или имеющем на внутренней .стенке покрытие иэ металла Ч! А группы

Периодическэй системы, например хрома, молибдена или вольфрама.