Способ получения индазол-3-альдегида

 

д1 553246

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«еа Соввтскнк

Социалистически»

Рвслублнк

|, — 1 (б1) Дополнительное к авт. спид-ву (22) Заявлено 07.10.75 (21) 2179530/04 (51) М. Кл г С 07D 231 54 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Миннстров СССР (23) Приоритет

Опубликовано 05.04.77. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 2б.05.77 (53) УДК 547.779.07 (088.8) па делам нэобретеннй н OTKpblTHll (72) Авторы изобретения

jH. Н. Суворов и В. В. Дикополова

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени

|химико-технологический институт им, Д. И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ И НДАЗОЛ-3-АЛ ЬДЕГИДА сн

HCr нс cz сн

1

Изобретение относится к способу получения альдегидов индазольного ряда, а именно к получению индазол-3-альдегида формулы

Индазол-3-альдегид является полупродуктом в синтезе индазольных аналогов триптамина и триптофана, известных как физиологически активные соединения.

Известен способ получения индазол-3-альдегида, заключающийся в том, что сложный эфир индазол-3-карбоновой кислоты переводят в гидразид, гидразид — в ациларилсульфонилгидразид (1).

Последний при нагревании в среде карбонат натрия †этилепглико в присутствии ме ди разлагают на индазол-З-альдегид, азот и соль сульфиновой кислоты.

Недостатками известного способа являются его многостадийность и низкий выход конечного продукта, составляющий 9%, считая на исходное сырье.

С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу индазол-3-карбоновую кислоту восстанавливают алюмогидридом лития в среде безводного диоксана и полученный при этом индазолил-3-метаноЛ окисляют активной двуокисью марганца в среде хлористого метилена.

Использование диоксана вместо обычных

5 растворителей, применяемых при восстановлении органических соединений алюмогидридом лития, позволяет повысить выход промежуточного продукта — индазолил-3-метанола до

85%.

10 Выход целевого продукта составляет 78%, Пример. К суспензии 5,7 г (0,15 моль) алюмогидрида лития в 100 мл безводного диоксана постепенно прибавляют 8,1 г (0,05 моль) индазол-3-карбоновой кислоты в

15 250 мл сухого диоксана. После окончания прибавления температуру реакционной смеси осторожно поднимают до 70 С и нагревают

2,5 час. Алюмогидрид лития осторожно разлагают водой при охлаждении реакционной

20 массы. Неорганический осадок отфильтровывают и промывают диоксаном.

После упаривания фильтрата в вакууме получают 6,3 г индазолил-З-метанола, достаточно чистого для проведения следующей стадии.

25 Выход 85%.

К б,3 г индазолил-3-метанола прибавляют

20 г активной двуокиси марганца и реакционную смесь кипятят 3 час. Двуокись марганца отфильтровывают и тщательно промывают

30 хлористым метиленом. От фильтрата отгоня553246

Формула изобретения

Составитель С. Маслов

Редактор Е. Ершова Техред И. Карандашова Корректор T. Добровольская

Заказ 1069/8 Изд. Ко 20 Тираж 560 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ют растворитель и получают 5,7 r индазол-3альдегида. Выход 78 !о, считая на исходное сырье.

Т. пл. 135 — 136 С (из водного спирта). Литературные данные т. пл. 125 — 127 С (из бензол-петролейного эфира).

Способ получения индазол-3-альдегида из кар боксилсодержащих производных индазола-3, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, индазол-3-карбоновую кислоту восстанавливают алюмогидридом лития в среде безводного диоксана и полученный при

5 этом индазолил-3-метанол окисляют активной двуокисью марганца в среде хлористого метилена, Источники информации, принятые во вни10 мание при экспертизе изобретения:

1. G. Bedford и др, «Триазиноиндазолы».

J. Chem. Soc., 1963, с. 5901.