Способ получения 3-алкил- -бутенолидов

 

О П И С А H И Е (11)553247

ИЗОБРЕТЕ Ы ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21,10.75(21) 2182796/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.

С 07 D 307/58

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (43) Опубликовано05.04.77.Бюллетень № 13 (53) УДК 547 724 07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 23.05.77 (72) Авторы изобретения

A. А. Аветисян, P. Г. Назарян н М. Т. Дангян

Ереванский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3- АЛКИЛ- Ь -БУТЕНОЛИДОВ

СНа(СООТГ) а „

Изобретение относится к способу получения новых химических соединений, аименно 3 - алкил- Ь -бутенолидов, обшей а формулы

„„,3,, и где R-этил, пропил, бутил, пентил, R, R, тп

R - метил.

Эти соединения, применяются в производ-1О стве ряда лекарственных препаратов, а также пластмасс.

Известен способ получения 3-фенилпрсьизводных д — бутенолидов, заключаюшийся з во взаимодействии фенилуксусного эфира с

15 третичными сс=кетоспиртами в присутствии этилата натрия )lj . Однако этот способ не позволяет получать замешенные 3 -алкил — g — - бутенолиды. з

Предлагаемый способ заключается в том, 20 что диметилацетилкарбинол подвергают конденсациис малоновым эфиром обшей формулы Ц где К вЂ” имеет указанные значения, в присутствии поташа при нагревании при 210220оС.

Пример 1. Получение 3 - этил—

4,5,5 - триметил - Ь - бутенолидов ° а

A. В присутствии безводного поташа.

Смесь 1 8, 8 r этилмалонового эфира, 13,8 г безводного поташа и 10,2 г диметилацетилкарбинола нагревают при перемешивании в течение 20 час при 210-220оС, Затем смесь подкисляют разбавленной(1:1) соляной кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме.

Получают 8,1 r (выход 52,6% от теоретического) 3 - этил 4,5,5 — триметил

Ь вЂ” бутенолид; т.кип. 100-101, 5оС з (2мм рт. ст.); ry 1,4610

Найдено,% С 69,9; Н 9, 1

С9Н14 О2

Вычислено,% С 70,13;

Н 9,09

Б. В присутствии поташа и 0,1 мл вопы.

553247

Аналогично примеру 1А смесь 13,8 r безводного поташа, 10,2 г диметилацетилхарбинола и 18,8 r этилмалонового эфира и.0,1 мл воды нагревают при 210-220оС в течение 20 час. После соответствующей обработки получают 6,7 г (выход 43,5% от теоретического) 3 - этил - 4,5,5 « три метил- д -бутенолида; т.кип. 99-101оС (2 мм рт. ст.); и 1,4610.

Пример 2. Получение 3» пропил—

4,5,5 — триметил - д - бутенолида.

А. В присутствии безводного поташа.

Смесь 13,5 r пропилмалонового эфира, 6,1 г диметилацетилкарбинола и 8,2 r безводного поташа:нагревают при перемешива- 1б о нии в течение 20 час при 210-220 С. Затем подкисляют смесь разбавленной (1 а1) соляной кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя оста- М ток перегоняют в вакууме.

Получают 8,1 г (выход 80,5% от теоретического) 3-пропил-4,5,5- триметил - д—

-бутенолида; т.кип. 84-85,5 С (1 мм рт.ст. )

tl,à 1,4600.

И

Найдено,.Ъ: С 71,15; Н9,52

C «Н О

Вычислено,%:С 71,43; Н 9,52.

Б. В присутствии GOT&BIG!H 0,1 мл Во ды»

Аналогично примеру 2А смесь 13,5 г .процилмалонового эфира, 6,1 . . г диметилацетилкарбинопа и 8,2 r поташа нагрева,ют при перемешивании в течение 20 час паи 210-220 С.

После соответствующей обработки получают 6 г (выход 55 5% or теоретического)

3-пропил 4,5,5- триметил- с — бутенолида. т. кип, 85,5-86,5 С (1 мм рт,ст.); и„" 1,4570.

Пример 3. Получение 3-бутил-4,5,5гриметил g -бутенолнда.

А. Смесь 21,6 г бутилмалонового эфи- 45 ра, 10,2 r диметилацетилкарбинола и о 13,8 r безводного поташа нагревают, при перемешивании в течение 20 час при о

210-220 С. Затем. подкисляют смесь разбавленной (1: 1) i соляной кислотой, экстра- 50 гируют эфиром, эфирный экстракт высуши.вают сульфатом .магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме

Получают 12,3 г (выход 67,6% от,тео-" ретического) З-бутчл-4,5,5,-триметил-> а5

=бутенолида; т.кип. 1 22-1 l 3 оС (2 мм рт.ст.)

h 1,4540.

Найдено, (%) : С 72,55; Н 10,40

С,„н,й О

Вычислено (%): С 72,53; Н 9,9 60

Б. В присутствии поташа и0,1млводы, Аналогично примеру 3А смесь 2 1,6 r бутилмалонового эфира, 10,2 г димег тилацетилкарбинола, и 13,8 г поташа и и 0,1 мл воды, нагревают при 210-220 С о в течение 20 час . После соответствующей обработки получают 8,7 г (BsIxog 48,2% от теоретического) 3-бутил - 4,5,5- триметил- д — бутенолида; т. кип. 96-97,5 С (1 мм рт. ст,) п ?- 1,4610.

Пример 4. Получение З-амил-4,5,,5-триметил- д, - бутенолида, а

А В присутствии безводного поташа

Смесь 23 г амилмалонового эфира, 10,2г диметилацетилкарбинола и 13,8 г безводного поташа нагревают при перемешивании в течение 20 час при 210-220 С, Затем смесь подкисля т разбавленной (1: 1) соляной кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя остаток йерегоняют в вакууме:

Получают 13,1 г (выход 67% от теоретического) 3 - амил — 4,5,5- триметил- Ь;

-бутенолида: т.кип. 102-104оС { 2 мм рт.ст.)

1,4560

Йайдено, %: С 73,15; Н 10,2.

Вычислено,%: С 73,47; Н 10,2.

Б, В присутствии поташа и О, 1 мп воды .

Аналогично примеру 4 А, смесь 23 г амнлмалонового эфира, 10,2 г димэтилацэтилкарбинола и 13,8 г поташа и 0,1 мл воды нагревают при 210-220оС в течение 20 час.

После соответствующей обработки полу чают 9 2 г (выход 46,9% от теоретичес кого). 3 - амил- 4,5,5 - триметил- д -, -бутенолида; т.кип. 102-103оС(2 мм рт.ст), 1,4600. ч ормула изобретения

1. Способ получения 3 - алкил - Д бутенолидов общеЕ формулы Ri В ,-П. где К - этил, пропйл, бутил, пентил К, R и1 -метил, отличающийся тем, что диметилацетилкарбинол подвергают конденсации с малоновым эфиром обшей формулы

СН (СООТГ), где К, имеет указанные значения, в присутствии поташа при нагревании при 210-220оС, 553247

С оставитель И. Степанова

Редактор Е. Ершова Техред А. Демьянова Корректор Н. Ковалева

Заказ 175/36 Тираж, 572 „Подписное

IjHHHfIH Государственного комитета Совета Министрову СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб;, д. 4/5

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Аветисян А. А., Мангасарян H. А., Мацоян С. Г., Дангян N. Т„Татевосян Г. Е.

Синтез замешенных 3 — фенил-2 бутен-4 олидов, ЖОрХ, 1972, 8 (4), стр. 876.