Способ выделения пирокатехинов

 

!

II) 556l3l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социвл исти неских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.04.75 (21) 2119815/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.04.77. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 21.06.77 (51) М. Кл,2 С 07С 37/24

С 07С 37/28

С 07С 39/08

Государствеииый комитет

Совета Министров СССР ве делам иаобретеиий и откРытии (53) УДК 547.565.2.07 (088,8) (72) Авторы изобретения

Е. И. Казаков, О, Г. Рыжков, Т. М. Волков, К. Д. Коренев и П. С. Белов

Институт горючих ископаемых и Московский ордена Трудового

Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина (71) Заявители (54) СПОСОБ ВЫДЕДЕИИЯ ПИРОКЛТЕХИИОВ

Изобретение относится к области получения двухатомных фенолов, в частности к усовершенствованному способу выделения пирокатехинов, которые используют в синтезе антиоксидантов н присадок к смазочным маслам.

Известен способ выделения пирокатехина из фенольных смесей обработкой последних окисью кальция при комнатной температуре в среде органического растворителя (1), Известен также способ выделения пирокатехинов из органических или водных фенолсодержащих растворов путем их обработки окисью или гидр оокисью щелочноземельн ого металла в нейтральной или щелочной среде при температуре 20 — 25 С с последующим отделением образующихся нерастворимых солей пирокатехинов, разложением этих солей кислотой и извлечением целевого продукта экстракцией, дистилляцией или кристаллизацией (2). Выход технических концентратов пирокатехинов составляет 65 — 90% от нх содержания в исходном сырье.

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.

Предложен способ выделения пирокатехина, согласно которому обработку фенольных растворов ведут в присутствии восстановителя при 60 — 150 С.

В качестве восстановителя предпочтительно используют бпсульфиты, гндриды нли фосфиты щелочных нли щелочноземельных металлов, илн сероводород. Образующиеся прн этой обработке нерастворимые соли пнрокатехинов отделяют н разлагают кислотой, после чего

5 извлекают целевой продукт известными приемами, например, экстракцией. Выход технических концентратов пирокатехинов достигает

96 — 97% от нх содержания в сырье.

П р и ер 1. 200 мл раствора, содержащего

10 9,4 г фенола и 11,0 r пирокатехина (99,5% основного вещества по данных ГЖХ-анализа), остальное — изопропил бензол, нагревают до 140 — 145 С и перемешивают со 160 мл водной суспензии восьмиводного гидрата окиси

15 стронция (80,0 г) и бисульфнта натрия (1 r) в течение 3 час. Затем осадок отфильтровывают, промывают пзопропилбензолом (2>25 мл) н обрабатывают небольшими порциями 10%ного водного раствора соляной кислоты до

20 полного растворения осадка. Полученный раствор экстрагнруют изопропнлбензолом (2X 25 мл), экстракт выпаривают в вакууме при температуре не выше 60 С и получают

10,8 г кристаллического пнрокатехнна (98,2%

25 основного вещества по данным ГЖХ-анализа). Выход пнрокатехнна составляет 96,8% от потенциального содержанпя в сырье.

Пример 2. 500 мл раствора, содержащего

100 г смеси экстрактнвных фенолов нз под3II смольных вод полукоксованпя черемховских

556131

Составитель Н. Базлева

Техред М. Семенов Корректор T. Добровольская

Редактор В. Зенкевич

Заказ 914/14 Изд. № 369 Тираж 560 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-36, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 углей следующего состава, вес. %. фенол

32,9; о-крезол 15,4 и-крезол 2,1; пирокатехин

20,7; 4-метилпирокатехин 6,3; 4-этилпирокатехин 1,7; резорцин 3,5; гидрохинон 1,4 метилрезорцины 16,0; остальное — бутилацетат, нагревают до 60 С и перемешивают с 200 мл суспензии восьмиводного гидрата окиси кальция (92 г) в течение 4 час с добавлением 0,6 г фосфита кальция в начале процесса. Затем осадок отфильтровывают и обрабатывают, как описано в примере 1. Получают в итоге 28,2 г (выход 96,7 вес. % ) технического концентрата пирокатехинов состава, вес. /о (по данным Г5КХ-анализа): пирокатехин 71,8; 4-метилпирокатехин 22,2; 4-этилпирокатехин 3,9; фенол и о-крезол 2,1.

Пример 3. 200 мл водного раствора, содержащего 4,7 г фенола и по 5,5 r пирокатехина и резорцина, обрабатывают при температуре 90 С и перемешивании 50 г восьмиводного гидрата окиси бария и 0,3 г фосфита натрия. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой, затем разлагают кислотой, как описано в примере 1. После экстракции, продуктов кислотного разложения этилацетатом получают 5,4 r кристаллического пирокатехина с содержанием основного вещества

99 5 вес о/о.

При мер 4. 1000 мл водного раствора, содержащего 15,6 г/л смеси фенолов состава, указанного в примере 2,1,0 г/л аммиака и

0,2 л/г сероводорода, нагревают до температуры 60 — 70 С и фильтруют через слой гранулированного гидрата окиси кальция с объемной скоростью около 0,3 час . Первоначально в фильтрате отсутствует пирокатехин (по данным I 5KX-анализа). После появления в фильтрате следов пирокатехина слой образовавшегося пирокатехината кальция промывают органическим растворителем и растворяют разбавленной (8 — 10% -ной) соляной кислотой. В результате экстракции продуктов разложения органическим растворителем и выпаривания экстракта получают технический концентрат пирокатехинов примерно того же состава, что в примере 2, с выходом 95,5 вес. /о

10 на сумму пирокатехинов в сырье.

Формула изобретения

1. Способ выделения пирокатехинов из органических или водных растворов, содержащих

15 одно- и двухатомные фенолы, обработкий или окисью или гидроокисью щелочноземельного металла в нейтральной или щелочной среде с последующим отделением полученных при это нерастворимых солей пирокатехинов и

20 разложением их кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, обработку органических или водных растворов, содержащих одно- или двухатомные фенолы, ведут в присутствии восстанови25 теля при 60 — 150 С.

2. Способ по и. !, отлич ающи и ся тем, что в качестве восстановителя используют бисульфиты, гидриды, или фосфиты щелочных или щелочноземельных металлов, или серово30 дород.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ФРГ М 854523, кл. 12q, 14/03, 35 04.11.52.

2. Патент ЧССР М 128367, кл. 12q, 14,03, ! 5.07.68 (прототип) .