Способ получения двухатомных фенолов или фенола и ацетона

 

0П ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Nfl К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

379559

> Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №вЂ”

М.Кл. С 07с 37/08

С 07с 39/08

С 07с 39/04

С 07с 49/08

Заявлено ОЗ.XI.1970 (№ 1489640/23-4) с присоединением заявки ¹ 1650444/23-4

Приоритет—

Опубликовано 20ЛЧ.1973. Бюллетень № 20

IJ,àòà опубликования описания 28.VIII.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.562.1.07:

:547.565.2.07:

:247.284.3.07 (088.8) Авторы изобретения

В. А. Галегов, В. P Рахимов, А. М. Казымова, А. Н. Медвежова, И. Е. Покровская и Л. А. Фильмакова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВУХАТОМНЪ|Х ФЕНОЛОВ ИЛИ

ФЕНОЛА И АЦЕТОНА

Изобретение относится к получению двухатомных фенолов или фенола и ацетона, применяемых в химической, нефтехимической и фармацевтической промышленностях.

Известно кислотное разложение гидроперекиси алкилбензола, на фенол и ацетон, в присутствии смолы при 60 С с последующим выделением продукта известными приемами.

Максимальный выход продукта 95,5%.

При этом наблюдается образование смолы — побочных продуктов.

Для уменьшения выделения побочных продуктов и тем самым повышения выхода и улучшения качества продуктов предложено в качестве ионообменной смолы орать сульфокатиониты макро- или микроструктуры, например КУ-23, КУ-2-8ЧС, и процесс вести при соотношении соответствующей гидроперекиси и ацетона, равном 1: 3.

Это позволяет получить фенолы с максимальным выходом, равным 99,5%.

Способ состоит в том, что соответствующий раствор гидроперекиси (с концентрацией 1 — 30 вес. %) в ацетоне пропускают снизу через контактный аппарат, заполненный сульфокатионитами при температуре 40 — 60 С и объемной скорости 5 — 10 час вЂ, в случае получения двухатомного фенола, и 40 — 70 С и объемной скорости 3 — 48 час вЂ, в случае получения фенола, В качестве исходной

2 гидроперекпси берут гидроперекись пзопропилбензола или м- и п-диизопропипбензола.

Побочные продукты практически не образуются. Съем тепла в реакторе разложения осуществляют парами кипящего ацетона. Катализатор работает 400 — 500 час без снижения своей активности.

Пример 1. 5% технической гидроперекиси изопропилбензола добавляют в эквимоле1о кулярную смесь фенола и ацетона (61,3% фенола и 33,2% ацетона). Полученную смесь пропускают через колонку, содержавшую

20 см катионитной смолы КУ-2-8ЧС, прн температуре 50 С и объемной скорости

15 6 час —

В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись изопропилбензола, основными продуктами разложения являются фенол и ацетон. Выход фенола от теоретиче20 ского составляет 97,7%.

Пример 2. 8,6% гидроперекиси изопропилбензола добавляют в эквимолекулярную смесь фенола и ацетона. Полученную смесь пропускают через колонку, содержащую

25 10 см катионитной смолы КУ-2-8 при температуре 45 — 50 С и объемной скорости

12 час - . В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись изопропилбензола, основными продуктами разложения являются

30 фенол и ацетон.

379559

Предмст изобретен и я

О

Составитель Л. Крючкова

Тсхред Г. Дворина

Редактор В. Зенкевич

Корректор М. Гарцевич

Заказ 3083 Изд. № 1450 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

Пример 3. 5% технической гидроперекиси изопропилбензола добавляют в эквимолекулярную смесь фенола и ацетона. Полученную смесь подают в колонку, содеря<ащую

5 сл1з катионнтной смолы КУ-23-10 60, при температуре 50 — 55 С с объемной скоростью

25 час . 8 йолученной смеси полностью отсутствует гидро перекись изопропилбензола.

Основными продуктами разложения являются фенол и ацетон.

Пример 4. 5% технической гидроперекиси изопропилбензола добавляют в эквимолекулярйую смесь фенола и ацетона. Полученную смесь, подают в колонку, содержащую

5 см катионитной смолы КУ-23-10/60, при тем!пературе 50 — 55 С с объемной скоростью

12 час- . В полученной смеси полностью отсутствует гидро перекись изопро пилбензола.

Основными продуктами разложения являются фенол и ацетон.

Пример 5. 5% технической гидроперекиси изопропилбензола добавляют в эквимолекулярную смесь фенола и ацетона. Полученную смесь подают в колонку, содержащую

5 смз катионитной смолы КУ-2-12П, при температуре 50 — 55 С с объемной скоростью

48 час- . В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекнсь изопропилбензола.

Основнь|ми продуктами разложения является фенол и ацетон.

Пример 6, Смесь 4,94% гидроперекиси изопропилбензола и 95,04% ацетона подают в колонку, содержащую 5 смз катионитной смолы КУ-2-84С, при температуре 45 — 55 С с объемной скоростью 12 час . В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись нзопропилоензола. Основным продуктом разложения является фенол.

Пример 7. Смесь 30,3% гидроперекиси изопропилбензола и 69,7% ацетона подают снизу в колонку, содержащую 5 смз катионитной смолы КУ-23, при температуре

53 — 58 С с объемной скоростью 12 час- .

В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись изопропилбензола. Основным продуктом разложения является фенол.

Пример 8. Смесь 11,8% гидроперекиси изопропилбензола и 88,2% ацетона подают снизу в колонку, содержащую 3 смз катионитной смолы КУ-2-12П, при температуре

55 — 58 С с объемной скоростью 20 час - .

В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись изопропилбензола. Основным продуктом разложения является фенол.

Теоретический выход фенола 96,1%.

Пример 9. Смесь 22,2% гидроперекиси изопропилбензола и 78,8% ацетона подают снизу в колонку, содержащую 5 смз катионитной смолы КУ-23-14/60,при температуре

55 — 58 С с объемной скоростью 12 час.

4

В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись изопропилбензола. Основным продуктом разложения является фенол.

Теоретический выход фенола 99,5%.

Пример 10. Раствор 20 г дигидроперекиси и-диизопропилбензола в 100 г ацетона пропускают через аппарат, заполненный катионнообменной смолой КУ-2-84С с объемной скоростью 10 час, при температуре 50 С.

Разложение протекает на 99,5%. К разложенной реакционной массе добавляют воду в количестве 40 г; затем от полученной смеси отгоняют ацетон. Гидрохинон выделяют из водного раствора известными приемами.

Выход гидрозинона с т.пл. 170 С 9,25 г (95% от теоретического).

Выход ацетона 9,96 г (97% от теоретического).

Пример 11. Раствор 20 г дигидроперекиси л -диизопропилбензола в 100 г ацетона пропускают через аппарат, заполненный катионаобменной смолой КУ-2-84С. Разложение дигидролерекиси м-диизопропилбензола лротекает на 99%. Выделение продуктов реакции ацетона и резорцина осуществляется известными приемами. Выход резорцина 8,76 г (90% от теоретического); ацетона 9,96 г (97% от теоретического).

П р и м ер 12. Разложение 20%-ного ацетонового раствора дигидронерекиси и-диизопропилбензола проводят на смоле КУ-23 при температуре 50 С в объемной скорости

20 ча -, Конверсия и-дигидронерекиси 99,5%. Выход гидрохинона 9,25 г (95% от теоретического).

l. Способ получения двухатомных фенолов или фенола и ацетона разложением соответствующей гидроперекиси при нагревании в,присутствии ионообменной смолы и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продуктов н повышения их качества, в качестве ионообменной смолы берут сульфокатиониты макро- или микроструктуры, например КУ-23, КУ-2-84С, и процесс ведут при соотношении соответствующей гидроперекиси и ацетона, равном 1: 3.

2. Способ,по и. 1, отличающийся тем, что в случае получения двухатомных фенолов, процесс ведут при температуре 40 — 60"С и объемной скорости 5 — 20 час †.

3. Способ ло пп. 1 и 2, отличающийсятем, что, в случае получения фенола и ацетона, процесс ведут при темлературе 40 — 70"С н объемной скорости 3 — 48 час †.