Катализатор для неполного оксиления пропана

 

(11) 558703

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.02.76(21) 2323559/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (51) М. Кл.

B 01 Х 23/16

B 01 J 29/06//

//С 07 В 3/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (43) Опубликовано25.05.77.Бюллетень № 19 (53) уДК 66.097. .3 (088.8) (45) Дата опубликования описания 07.07.77

И. П. Мухленов, А. Я. Авербух, А. P. Виленский, А. М. Зайцев и Г. А. Ютина (72) Авторы изобретения

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ НЕПОЛНОГО ОКИСЛЕНИЯ

ПРОПАНА

Изобретение относится к производству катализаторов для окисления углеводородов, в частности для неполного окисления пропана.

Известен катализатор для неполного окис-б ления пропана, содержащий в качестве ак

THBHoI о KQMIIDHBHTB V> g Ч 0 HB алюмосиликатном носителе.

Наиболее близкий к изобретению катализатор для неполного окисления пропана 10 содержит 11,5-12,0 вес.% окиси молибдена алюмосиликате.

Однако у известного катализатора относительно низкие выходы по целевым продуктам, не превышающие 8,5 вес.% в пе- Id ресчете на пропущенный пропан.

С целью повышения активности и селективност; катализатор дополнителЬно содержит окись висмута при следующем содержании компонентов, вес.%: 30

Окись молибдена 5,9-6,1

Окись висмута 5,9-6,1

Алюмосиликат Остальное.

Предлагаемый катализатор обладет высо кой селективностью по основному компо- 25 ненту-метиловому спирту, достигающей 9%. что составляет 60% от общего количества полученных продуктов, при этом общий выход продуктов неполного окисления составляет 15,3%.

Пример 1. Алюмосиликат (11%

Ас 0 и 89% ЯО), фракции диаметром

0,75 мм и с удельной поверхностью

300 м /r, обрабатывают водяным паром в

2 течение 10 час с последующей сушкой при о о

80 С (в начале сушки) — 120 С (в конце сушки) в течение 5-6 час.

88,0 г подготовленного таким образом алюмосиликата пропитывают раствором.

10,17 r нитрата висмута В4(" 01в300мл

30%-ной НИОКР в течение 12 час при периодическим перемешивании с последующей выпаркой раствора на водяной бане и сушкой (3-4 час при 100-120 С). Высуо шенный алюмосиликат с нанесенной солью висмута подвергают пропитке раствором

9,2 г молибдата аммония (МН ) МО р .4Н р в 300 мл воды в течение 12 час по вышеописанной технологии пропитки солью висмута. Высушенные гранулы прокаливают

558703

Составитель Н. Путова

Редактор Л. Гребенникова Техред И. Лстапош Корректор H. Ковалева

Заказ 1270/71 Тираж 947 Поппи<.ное

ЫНИИПИ Государственного комитета Сове га Министров СССР по делами изобретений и открытий

113035, Москва, ?K-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

0 при 600-620 С в течение 6 час с предварительным подъемом температуры 130о

150 С/час (во избежание растрескивания гранул носителя).

Готовый катализатор содержит 88 вес.% смеси окислов 5 О - АР 0 и 1 2% активных

2 З компонентов (в том числе, 6 вес.% В О и 6 вес.",o МоО ).

П р и л1 е р 2. Подготовка алюмосиликата аналогична примеру 1, 88,2 г алю- ip мосиликата пропитывают раствором 10,00 г

Bi(NO ) в 300 мл 30%-ной Н NO3 . Техз ь нология пропитки и сушки аналогична примеру 1. Вторичную пропитку осуществляют раствором 9,03 г молибдата аммония в И

300 мл Н О. Сушка и прокалка аналогична примеру 1.

Готовый катализатор содержит 88,2 вес.% смеси окислов S O2-АГ Ои 11,8 вес.% активных компонентов (в том числе 5,9вес,% щ

В1 0 и 5,9 вес.% Мо03).

Пример 3. Подготовка алюмосиликата аналогична примеру 1. 87,8 г алюмосиликата пропитывают раствором 10,35 r

В1(ЙО ) в 300 мл 30%-ной H NO>. Тех- Я5

3 нология пропитки и сушки аналогична примеру 1. Вторичную пропитку осуществляют раствором 9,35r молибдата аммония в

300 мл Н> О. Сушка и прокалка аналогична примеру 1. 30

Готовый катализатор содержит 87,8 вес.% смеси окислов 510 -ЯИ Qu 12,2 вес.% актив2 2.з ных компонентов (в том числе 6,1 вес.%

31 О и 6,1 вес.% MoO). H качестве

3 сырья используют технический пропан по 85

ГОСТ 10196-62, Окислителем служит кисл ор од воздуха.

Пропан окисляют в установке проточного типа со станционарным слоем одного иэ катализаторов, приготовленных по описанной выше технологии.

Содержание пропана в пропанэ-воздушной смеси - 2 об.% (ниже нижнего предела взрываемости НПВ), Подача компонентов (воздуха и пропана) в слои раздельная. Пропан подают посредством кольцевого распределителя во избежание окисления в зоне предварительного подогрева до слоя катализатора. Сразу за слоем катализатора продукты подвергают быстрому охлаждению в двухсекционном холодильнике. Процесс

-1 проводят при объемной скорости 9000 час, температуре 525 С. Примерный состав кислородсодержащих продуктов в жидкой фазе (отн.%): ацетальдегид 2,09; иэомаслнный альдегид 15,18; ацетон 8,70; нпропанол 15,18; метанол 58,83.

Общий выход целевых кислородсодержаших продуктов неполного окисления 15,3 вес.% на пропущенный пропан. Селективность по основному продукту — метиловому спиртус оставля ет около 60%, Формула изобретения

Катализатор для неполного окисления пропана, содержащий окись молибдена на носителе-алюмосиликате, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения активности и селективности, катализатор, дополнительно содержит окись висмуты при следующем содержании компонентов, вес.%:

Окись молибдена 5,9-6,1

Окись висмута 5,9-6,1

Алюмосиликыт Остальное.