Каталитическая система для получения циклододецена

 

О П И С А Н И Е и 552994

ИЗОБРЕТЕН ЙЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.05,75 (21) 2154727/04 (51) .Ч. Кл В OIJ 31/22

В OIJ 23/02//

С 07В 1/00 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.04.77. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 03.05.77 (53) УДК 66.097.3 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Б. Г. Рогачев, М. В. Клюев и М. Л. Хидекель

Отделение ордена Ленина Института химической физики АН СССР (54) КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОДОДЕЦЕНА

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к каталитическим системам для получения циклододецена, используемого для синтеза мономеров, применяемых в синтезе полиамидов.

Известны каталитические системы и катализаторы для получения циклододецена гидрированием циклододекатриена молекулярным водородом, представляющие собой карбонил переходного металла, третичный фосфин и галоген.

Известна также катал итическая система, состоящая из катализатора — соединения металла VIII группы периодической системы и металлосодержащего сокатал изатора.

К недостаткам этой известной каталитической системы относятся необходимость проведения гидрирования при повышенных температурах и недостаточно высокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение активности каталитической системы — достигается тем, что используют каталитическую систему, содержащую 40 — 65 вес катализатора— биядерного комплекса бис- (диметилглиоксимато) - м - пероксотрифенилфосфиноксидродня и до 100 вес. % сокатализатора — смеси боргидрида шелочного металла, напр имер боргидрида натрия, и щелочи, например гидроокиси натрия, взятых в весовом соотношении 1: 2 — 3 соответственно.

Пример 1. В реакционный сосуд загружа5 ют 118 мг (25,4 вес. %) биядерного комплекса бис — (диметилглиоксимато) — м — пероксотрифенилфосфиноксидродня, 126 мг (27 вес. %) гидроокиси натр ия в 15 мл этанола, 180 мг (38,6 вес. %) циклододекатриена и

4 мг (9 вес. %) боргидрида натрия, продувают его водородом и подают молекулярный водород при 70 С в течение 3 час.

П р им е р 2. Опыт проводят, как в примере

1, но при 65 С в течение 5 час.

Пример 3. В реакционный сосуд загружают 59 мг (13 вес. %) биядерного комплекса бис - (диметилглпоксимато) - м - пероксотрифенилфосфиноксидродня, 22,5 мг (5 вес. %) циклододекатриена и 100 мг (2 вес, %) боргидрида натрия, продувают водородом и гидрируют в течение 12 час при 70 С.

Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 3, но при 75 С в течение 12 час.

Продукты реакции, полученные в примерах

1 — 4, содержат 99 5% (44 5% цис- и 55% транс-изомера) циклододецена и 0,5% циклододекана.

Пример 5. Проводят процесс, как в примере 3, но при 90 С. Продукты реакции содержат 95% (41% цис- |и 59% транс-изомера)

30 циклододецена и 5% циклододекана.

5,52994

Формула изобретения

Составитель М. Грачев

Редактор Т. Шарганова Техред И. Сметанина Корректоры: E. Хмелева и Л. Брахнина

Заказ 78774 Изд. Яв 5 Тираж 878 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 6. Лналогично примеру 3, но при

25 С получают продукты реакции, содержащие 89,9% циклододекатриена, 3,6 /о циклододекадиена и 6,8 (80 /о цис- и 20 /о транс-изомера) циклододецена. Циклододекан в продуктах реакции не обнаружен.

Пример 7. В реакционный сосуд загружают 31,6 мг (4 вес. %) биядерного комплекса бис - (д иметилглиоксимато) - м - пероксотрифенилфосфиноксидродия, 23,5 мг (3 вес. ) гидроокиси калия в 20 мл смеси этанол— вода (1: 1) и 8 мг (1 вес. %) боргидрида калия и гидрируют последовательно четыре порции по 180 мг (92 вес. /о) ц иклододекатриена при 70 С. Выход циклододецена 99,5% при том же соотношении между изомерами.

Каталитическая система для получен|ия циклододецена, состоящая из катал изатора— соединения металла восьмой группы периодической системы и металлсодержащего сокатализатора, отличающаяся тем, что, с целью повышения активности каталитической системы, она содержит 40 — 65 вес. % катализатора — биядерного комплекса бис - (диметилглиоксимато) - м - пероксотрифенилфосфиноксидродня IH до 100 вес. % сокатализатора — смеси боргидрида щелочного металла, например боргидрида натрия, и щелочи, 15 например гидроокиси натрия, взятых в весовом соотношении 1: 2 — 3 соответственно.