Способ получения бис(4-натрийтетразолилазо-5)этилацетата

 

(О

v о г." .;: :. . - ;я

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<»)568644

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.12.75 (21) 2195020/04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.08.77. Бюллетень ¹ 30 (45) Дата опубликования описания 30.09.77 (51) М.Кл. С 07 D 257/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.796.1.,07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Г. С. Петрова, Н. П. Никонова и 1О. С. Рябокобылко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,а - бис-(4-НАТРИ ЙТЕТРАЗОЛ ИЛАЗО-5)-ЭТИЛАЦETATA

Изобретение относится к способу получения бис-(4-натрийтетразолилазо-5) - этилацетата (коммерческое название «тетра»), применяемого .в качестве комплексонометрического индикатора для определения меди и IHикеля.

Известен с пособ получечия а,cc - бис- (4натрийтетразолилазо-5) -этилацетата сочетанием диазотированного 5-аминотетразола с ацетоуксусным эфиром в водной среде в присутствии ацетата натрия (1).

Известен синтез, который включает ди азотированпе 5-аминотетразола обратным методом (прибавлением водного щелочного раствора 5-аминотетразола и нитрита натрия при 0 С в раствор соляной кислоты), обработку полученного диазораствора раствором ацетата натрия, прибавление двукратного избытка ацетоуксусного эфира к диазораствору,,выделение хлористым натрием и выдержк у реакционной массы в течение двухтрех дней и трехкратную перекристаллизацию из спирта. Выход перекристаллизованного продукта составляет — 14 (2). Недостатками способа являет я необходимость выдерживания растворов взрывоопасного диазосоединения на основе 5-аминот.тразола, длительность процесса, низкий выход целевого продукта.

С целью повышения выхода и упрощения процесса предлагают спо".об получения а,а бис - (4-натрийтетразолилазо-5) - этилацетата прибавлением водного щелочного раствора

5-аминотетразола и нитрита натрия к смеси соляной кис.IOTbI и ацетоуксусного эфира г. последующим добавлением ацетата .натрия при молярном соотношении 5-аминотетразола и ацетоуксусного эфира, равном 2: 1 и соотношении ацетата натрия и 5-аминотетразола, равном 7 — 8: 1, прибавлением хлористого натрия, фильтрацией и сушкой продукта.

Достоинствами предлагаемого способа является снижение взрывоопасности процесса, так как диазосоединение по мере его образования .вступает в реакцию с ацетоуксусным эфиром, увеличение выхода целевого продукта до 38 о, сокращение времени его получения с 3 дней до 12 ч, получечие продукта высокого качества без дополнительной очистки.

Пример 1. Готовят раствор 1. В стакане емкостью 200 ил растворяют 10,2 г (0,1 г поль) 5-аминотетразола моногидрата в

30 ил 20 )о -ного раствора едкого натра и прибавляют к нему раствор 7,2 г нитрита натрия в 25 лл воды и 70 г льда. Параллельно в фарфоровом стакане, снабженном мешалкой, термометром, баней для охлаждения, готовят раствор 2: смесь 170 ил воды, 200 г льда, 27 мл конце нтрированной соляной кислоты и 7,2 г (0,055 г л) ацетоуксус. ного эфира. Сразу же после прибавления

558644

Оптическая плотность раствора 1: 100000 прн 410 нм

Пригодность в качестве комнлексонометрического индикатора

Образец

«Тетра», полученный по литературным данным и перекристаллнзованный из 50%-ного зтанола

Испытание выдерживает

0,45 — 0,46

«Тетра», полученный новым методом

Испытание выдерживает

0,46

Формула изобретения

Составитель А. Орлов

Текред М. Семенов

Корректор И. Симкина

Редактор Л. Новожилова

3 аказ 671/1540 Изд. ¹ 671 Тираж 563 Подписи >е

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ацетоуксу=. -«ого эфира приливают в течение

1 — 2 л«««н |при интенсивном помешивании и при температуре не выше 0 С раствор 1. Через 4 — 5 мин после сливания растворов 1 и

2 3 сме"ь прибавляют в 2 — 3 приема 100 г (0,7 гмоль) уксусного натрия тритидрата и перемешивают в течение 0,5 ч. После выдержки прибавляют 100 г хлористого натрия и перемешизают реакционную массу прп

5 — 10 С в течение 6 — 7 ч. Осадок реагента начинает выпадать через 15 — 20 мин после прибавления хлористого натрия. Его отфильтровывают, отжимают, и промывают 30 мл разбавленного «водой (1: 1) этанола. Сушат при 60 С. Получают 7 г (34%) продукта.

Вещество представляет собой краснооранжевый кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде, плохо в спирте, нерастворимый в .неполярных органических растворителях. Микроанализ и спектры поглоСпособ получения а,а -бис- (4-натрийтетразолилазо-5) — этилацетата диазотированием 5аминотетразола и сочетанием с ацетоуксусным эфиром в присутствии ацетата натрия с последующим выделением хлористым натрием, фильтрацией и сушкой целевого продукта, о тл,и ч а ю щ и и ся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, водный щелочной раствор

5-аминотетразола и,нитрита натрия прибавляют к смеси соляной кислоты и ацетоуксусного эфира с последующим добавлением ацетата натрия при молярном соотношении 5-амищения вод««ого раствора соответствуют литературным данным.

В И1(-спектре (ау=пензия в гексахлорбутадиене) наблю«дается максимум поглощения карбонила при 1709 см - сложноэфирной пруппы. В ПМР спектре «набл«ода«отся с««тналы алкильных групп (триплет с 6=1,33 «м. д.

СНз из СН2СНз и квартет с б =4,33 м. д.

СНт из СНзСНз) .

10 Пример 2. Условия проведения синтеза аналоги чнь«примеру 1. Загружают

0,7 гмоль ацетата натрия на 0,1 гмоль 5-аминотетразола. Получают 6,9 г реагента.

Пример 3. Условия проведения синте15 за аналогичны примеру 1.

Загружают 0,8 гмоль ацетата натрия нз

0,1 гмоль 5-аминотетразола. Получают 7,1 г реагента.

Показатели качества «Тетра» приведены

- 0 в таблице. нотетразола и ацетоуксусного эфира, равном

2: 1 и .соотношении ацетата натрия и 5-аминотетразола, равном 7 — 8:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Jonassen Н. В. et,аl., «Disodium Ethyl

Bis (5 tetrazolylazo) acetate Trihydrate Colometriic Reagent ior Nickel,and Copper» Analyt. Chem. 30 (10), 1660 (1958).

2. Н. С. Фрумина и др. а,а -Бис- (4-натрийтетразолилазо-5) -этилацетат. «Методы получения химических реактивов и препаратов», вып. 15, «ИРЕЛ», М., 1967, с. 26.