Способ предотвращения термополимери зации винильных производных гетероци клических и ароматических соединений

 

ттмч нтио (е„" .:,еокатч лио ".с" " *

О П (»I 570582

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.06.7!5 (21) 2153516/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.77. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 22.09.77 (51) М. Кл. - С07С 7/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 678,045(088.8) (72) Авторы изобретения

Л. П. Шадрин, С. Г. Канаян, Н. А. Алексеева и А. В. Румянцев

Омский завод синтетического каучука (7!1) Заявитель (54) СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ВИНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

И АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к улучшенному способу предотвращения термополимеризации винильных мономеров, который может найти применение в химической промышленности.

Известен способ ингибирования полимеризации виниловых мономеров различными неорганическими и органическими инги биторами (1). Например, в качестве ингибиторов используют окись или двуокись азота или их смеси или продукты их взаимодействия с третичными аминами (2).

Недостатком известного способа является использование высокореакционных и сильно корродирующих аппаратуру окислов азота или приготовление ингибиторов взаимодействием указанных соединений с третичными аминами. Кроме того, повышенная летучесть отдельных, даже эффективных ингибиторов, отражается на качестве, а иногда и на товарном виде готового мономера. Для удаления следов ингибитора возникает необходимость введения дополнительных операций по очистке мономера.

С целью упрощения процесса, удобства использования и расширения ассортимента ингибиторов термополимеризации виниловых мономеров, которые удобно использовать в промышленности, предлагают в качестве ингибитора использовать закись азота.

Дополнительными преимуществами предлагаемого способа являются: доступность ингибитора, его химическая инертность, удобство дозирования, легкость отделения от готового мономера.

Предлагаемый способ предотвращения термополимеризации пригоден для различных гетероциклических и ароматических соедине10 ний, содержащих винильную группу, например 2-метил-5-винилпиридина или стирола.

При ректификации мономеров закись азота подается непосредственно в колонну.

П р и мер 1. В куб ректификационной ко15 лонны загружают 100 г 2-метил-5-винилпиридина с концентрацией 90%. Включают вакуум и обогрев куба. Через капилляр в кубовую жидкость подается ингибитор — газообразная закись азота со скоростью 6,8 — 10 мл/час или

20 0,015 — 0,024 r на 100 г 2-метил-5-винилпиридина в течение всего времени разгонки. Температура в кубе 90 — 95 С, вакуум 14 мм рт. ст. По окончании разгонки определяется наличие полимера в дистилляте и кубе.

25 Пример 2. Аналогично примеру 1, с подачей закиси азота 9,0 — 14 мл/час или 0,02—

0,03 r на 100 r 2-метил-5-вннплпиридпна.

Пример 3. Аналогично примеру 1, только вместо закиси азота в кубовую жидкость за30 гру>кается серный ингибитор (с содержанием

370882

Таблица 1

Количество ингибитора, г на 100 r 2-мети л-5-вини лпиридина

% полимера в кубо*вой жидкости

Температу- Количество ра в кубе, дистиллята, еС г о полимера в дистилляте

Инги битор

Закись азота

0,015

Отсутствует

То же

0,45

Закись азота

Закись азота

Закись азота

0,024

0,02

0,03

2,5

92

91

92

76

0,4

0,4

0,3

1,8

Серный ингибитор

Без ингибнтора

0,015

Таблица 2

Количество закиси азота на 100 г мономера, г

Время выдержки, ч

Количество полимера, Температура, С

Мономер

Примечание

Стирол

Стирол

110

0,5

0,03

Газ пропускали в ходе опыта

Запаянные ампулы

То же

Стирол

Стирол

0,015

0,024

110

1,6

1,2

Формула изобретения

Составитель В. Ковтун

Техред И. Карандашова

Редактор Т. Никольская

Корректор О. Тюрина

Заказ 2086/3 Изд. № 722 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 серы 20%) в количестве 0,5 вес. % серы на

2-метил-5-винилпиридин.

Результаты испытаний по примерам 1 — 3 представлены в табл. 1. (Продолжительность разгонки 1 час).

Пример 4. Навеску стирола, очищенного от гидрохинона, в количестве 100 г заливают в ампулу. Ампулу со стиролом помещают в термастат, где выдерживают при температуре

110 С в течение 4 ч.

В течение всего времени выдержки через ампулу пропускают газообразную закись азота со скоростью 6 мл/ч., т. е. около 0,03 г на

100 г мономера.

Способ предотвращения термополимеризации винильных производных гетероциклических -и ароматических соединений с помощью окислов азота, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, удобства использования и расширения ассортимента ингибиПараллельно испытывают ампулу со стиролом без пропускания закиси азота в ходе опыта.

По окончании выдержки определяют содер5 жанне полимера весовым методом, путем осаждения его этиловым спиртом.

П р и мер 5. Ампулы со стиролом насыщают газообразной закисью азота до содержа10 ния его 0,015 — 0,024 r на 100 r мономера, запаивают и термостатируют при 100 С в течение 4 ч, после чего разбивают и определяют полимер осаждением его спиртом.

Результаты представлены в табл. 2. торов, в качестве окисла азота используют за15 кись азота.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Полимеризация виниловых мономеров, M., «Химия», 1973., с. 154.

20 2. Патент США № 2893995, кл. 260 — 290, 1959.