Способ получения диалкиловых эфиров высших алифатических дискарбоновых кислот

 

Своз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СЬИДЙТИЛЬСТВУ (11 873476 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.07-75 (21)1 2164902/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.09.77. Бюллетень No 35 (45) Дата опубликования описания 27.10.77. (51) М. Кл.

С 07 С 69/34

Ьаударатвеиивй иемитет

Веаата Миииетреа CCCP иа делам изееретеиий и етирмтий (53) УПК547 461.,8 26 (088.8) 1 . А. Тарханов, Е. Г1. Ковсман, Г. Н. Фрейдлин и<Н. Т. Преснова

1

Всесоюзный научн< -исследовательский и проектный институт - -,Д мономеров (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ВЫСШИХ

АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения диалкиловых эфиров высших алифатических дикарбоновых кислот, которые могут быть использованы в качестве пластифи-, каторов, низкотемпературных смазок, для приготовления душистых веществ и т.д.

Известен способ получения диметилового эфира 3,16«гексадекандикарбоновой кислоты путем электролиза монометилового эфира себациновой кислоты в присутствии его 10 натриевой сони в среде метанола при температуре электролита 40-50 С и силе тока о

2-8 а. Выход целевого продукта 667(1).

Для известного способа характерны недостаточно высокий выход целевого продукта, а также повышенный расход электро энергии вследствие возрастания напряжения на ячейке с 12 до 38 в в процессе электролиза (2).

С целью повышения выхода целевого про-р) дукта и снижения энергетических затрат, предлагается вести процесс электролязоа при температуре поверхности .анода 70-75 C и температуре электролита 63-65 С, лучше при плотности тока на аноде,7 10 а/дм .й

Проведение процесса при укаэанных уоловяях приводит к непрерывному удалению экрайизующей пленки, и стабилизация aanpsженяя в процессе электролиза.

По предлагаемому способу готовят электролит из метанольного или водно-мвтанолт ного раствора монометилового эфира алифа тической дикарбоновой кислоты H его щелочной со и и при температуре электролита

63-65 С проводят процесс на платиновом аноде до конечной кислотности, равной 0,20,3. Температуру на поверхности платинового анода поддерживают равной 70-75 С, а плотность тока — преимущественно 7-10 a/äì.

Пря этих условиях напряжение в процессе электролиза не повышается., Выход целевэго продукта 80-82%.

Пример 1. Электроляз проводят в термостатированном стекляяном цнлнндричеЬком сосуде емкостью 150 мл на платиновом аноде. Расстояние между электродами 5 мм. Электролизер снабжен термометром, обратным холодильником и рубашкой для отвода джоулева тепла. Для получеяия электролита в 112, 8 г монометялового

573476

Формула иэобретеяиа

10 з эфира пробковой кяслоты растворяют 5,3 г

Ha Ñ0, K полученной смеси добавляют метиловый спирт до общего объема смеси

500 мл. Полученный раствор содержит

94 г свободного моноэфира и 21 r его иатриевой соли. В электролизер заливают

100 мл электролита указанного состава и проводят электролиз при температуре кицения электролита, плотности тока 10 а/умй и температуре поверхности анода 75 С до конечной кислотиости по 0,1 н. раствору едкого натра, равной 0,2-0,3 . Напряжение в электролиэере изменяетса от 11 до 1,2 в

После оттонки метанола и разбавления продуктов электролиза деминерализованной д водой получают 11,6 r диметилового эфира

1, 12 додекандикарборовой кислоты (81,5% от теоретического).

Пример 2. Дла получения электролита к 129,6 r монометилового эфира себа- 2а аиновой кислоты прибавляют 5,3 г Ма СО

r метиловый спирт,.н воду в. соотношении

10:1 в таком количесчае, чтобы обшнй объем смеси составил SOO мл. В 500 мл раствора содержится 108 г свободного моноэфира и и 23,8 г его натриевой соли. В электролиэер заливают 100 мл электролита указанно го состава и ведут.элертролиз цри температуре электролита 65 С, плотности тока

7 /au, температуре поверхности анода зО

70 С до конечной кислотности по 0,1 н.

4 ра:твору едкого патра, равной 0,2-0,3.

Напряжение в электролизере изменаетса от

13 до 14 в.

Получают 13,8 г диметилового эфира

1, 16-гексадекандикарбоновой кислоты, что составляет 80,9% от теоретического.

1; Способ получениа диалкиловых эфиров высших алифатических дикарбоновых кислот путем электролиза моноалкиловых эфиров низших дикарбоновых кислот в присутствии их щелочных солей в среде метанола при нагревании, о т л и ч а ю- шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого . продукта и снижения энергетических затрат, процесс ведут при температуре поверхности анода 70-75 С и температуре электролита 63-65 С.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и с атем,,что процесс ведут при плотности тока на аноде 7-10 а/дм .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

t.Graves W.S. et at, AnoCkc Syntheses, У. Ch . атос.!950, 3326.

2; Haufe У Beck F ., Bifunktionetta Ver Ьл4ипдеп сйлеп Kolbe- fgektrotyseg Cfllpf7L, Tnt. Tech@, 42, f70, Я70 .

Составитепь Юдинцвва

Редактор O. Кузнецова Texpea H. Бабурка, Корректор Е. Папп

Заказ 3708/19 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фипиап ППП Патент, r. Ужгород, уп. Проектная, 4