Способ получения -ниттробензофурразана

Авторы патента:

ШАРНИН ГЕНРИХ ПАВЛОВИЧ

ЛЕВИНСОН ФЕЛИКС СЕМЕНОВИЧ

АКИМОВА СВЕТЛАНА АЛЕКСАНДРОВНА

ХАСАНОВ РАИФ ХОСНУЛЛОВИЧ

C07D271/12 - конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

О П И С А Н Й Е Оц 574445

Сапа Саветсиик

Социалистических

gg() 5P ЕТЕ H И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Республик (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 01.06.76 (21) 2363174/23-04 с присоединением заявки Л% (5!) М Кл - С 070 271 12

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.09.77. Бюллетень ¹ 36 (53) УДК 547.867(088.8) (45) Дата опубликования описания 09.11.77 по делам изобретений и открытий

Г. П. Шарнин, Ф. С. Левинсон, С. А. Акимова и Р. Х. Хасанов (72) Авторы изобретения

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-НН1 РОБЕНЗОФУРАЗАНА

Оф г

Изобретение относится к способу получения 5-нитро-2,1,3-бензоксадиазола (5-нитробензофуразана) формулы

Производные бензофуразана являются биологически активными веществами.

Известно несколько способов получения производных бензофуразана. Наиболее распространенным методом получения бензофуразанов является восстановление соответствующих бензофуроксанов различными восстановителями, в качестве которых чаще всего используются соединения трехвалентного фосфора и гидроксиламин.

Известен способ получения 5-нитробензофуразана восстановлением 5-нитробензофуроксана трифенилфосфином (1).

Продукт выделяют упариванием реакционной массы досуха под вакуумом и очищают сублимацией. Выход продукта 76%, т. пл.

64,6 вЂ” 65,4 С.

Трифенилфосфин получают либо взаимодействием треххлористого фосфора с предварительно полученным реактивом Гриньяяра, либо взаимодействием треххлористого фосфора с хлорбензолом в присутствии металлического натрия с использованием абсолютных растворителей п инертного газа.

Однако трифенилфосфин является высоко5» применение его в синтезе 5-нитробензофуразана затрудняет получение целевого продукта и делает невозможным осуществления этой реакции в промьппленном масштабе. Кроме того, процесс восстановления 5-нптробепзофуроксана в 5нитробензофуразан ведется прп высокой температуре (порядка 140 С) и требует сравнительно большого рас.;ода растворителя (100 мл ксилола и 1 г 5-нитробензофураза15 На) .

Известен способ получения производных бензофуразана взаимодействием с 1ча1ч, одинитробепзола прп 120 вЂ 1 С в среде диметплсульфоксида. Этот способ описан на

2Q примере синтеза хлор(бром)бензофуразанов.

Р)

Однако при попытке получить аналогично

5-нитробензофуразан обнаружены всего лишь следы продукта.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается способ получения 5-нитробснзофуразана, заключающийся в том, что

2-хлор-5-. итронптрозобензол подвергают взаимодействию с азидом натрия в водно-аце30 тоновой среде при комнатной температуре.

57444 5

Составитель Т. Раевская

Корректор Е. Хмелева

Редактор В. Мирзаджанова Техред И. Михайлова

Заказ 2209/15 Изд. М 788 Тираж 563

НПО Государственного комитста Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 415

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м с р. Получение 5-нитробензофуразана.

5 г (0,027 г моль) 2-хлор-5-нитронитрозобензола растворяют при нагревании в 400мл ацето11а, полу11енный зеленый раствор охлаждают до комнатной температуры и приливают в один прием к раствору 1,75 г азида натрия и 150 мл смеси ацетон-вода (1: 1). Реал ционнуlо смесь выдерживают при комнатной температуре до прекращения выделения газа (15 вЂ” 20 мин). Затем разбавляют дистиллированной водой вдвое и ацетон испаряют при пониженном давлении. Выпадающий осадок в виде желтых пластинок отфильтровывают и сушат. Выход 3,2 г (73о/о), т. пл.

61 вЂ” 63 С. После кристаллизации из водного этанола т. пл. 64,9 вЂ” 65,1 С.

Таким образом, предложенный способ позволяет снизить температуру реакции со 100вЂ”

120 С до 25 вЂ” 30 С, уменьшить время реакции и получить целевой продукт с высоким выходом.

Формула изобретения

5 Способ получения 5-нитробензофуразана взаимодействием нитропроизводного бензола с аз11дом натрия в среде растворителя, о тл и I а ю щ и Й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве нитро10 производного бензола используют 2-хлор-5нитронитрозобензол и взаимодействие про80дят в водно-ацетоновой среде при комнатной температуре

Источники информации, 15 принятые во внимание при экспертизе

1. Ма11огу F. В. and Varimbi S. P. Novel

preparation of benzofurazans. вЂ” «J. Org.

Chem.», 1963, 28, с. 1656.

2. Nunno L. and Todesco P. Е. А new syn20 thesis of benzofurazans. вЂ” «J. Chem. Soc., РагЫп Trans.», 1973, М 18, с. 1954.

Способ получения сульфидов 1,2-антрахинон-диазолов // 187804

Способ полученияарилсульфонильных производных 1,2- антрахинондиазолов // 184880

Способ получения аминопроизводных 1,2-антрахиноноксадиазола // 166365

Я биклотека:jo // 165736

Производные 10,11-метандибензосуберана, хемосенсибилизирующая композиция, способ преодоления резистентности к противоопухолевым лекарствам и способ лечения опухолевых заболеваний // 2167154

Изобретение относится к фармацевтически активным агентам

Производные сульфонамидов, способ их получения и фармацевтическая композиция // 2168503

Изобретение относится к соединениям формулы (I): где -A= B-C= D - обозначает -CH=CH-CH=CH-группу, в которой 1 или 2 CH могут быть заменены азотом; Ar обозначает фенил или нафтил, незамещенные или одно-, двух- или трехкратно замещенные с помощью H, Гал, Q, алкенила с количеством C-атомов вплоть до 6, Ph, OPh, NO2, NR4R5, NHCOR4, CF3, OCF3, CN, OR4, COOR4, (CH2)n COOR4, (CH2)nNR4R5, -N=C=O или NHCONR4R5 фенил или нафтил; R1, R2, R3 каждый независимо друг от друга отсутствуют или обозначают H, Гал, Q, CF3, NO2, NR4R5, CN, COOR4 или CHCOR4; R4, R5 каждый независимо друг от друга обозначают H или Q или вместе также обозначают -CH2-(CH2)N-CH2-; Q обозначает алкил с 1-6 C-атомами; Ph обозначает фенил; X обозначает O или S; Гал обозначает F, Cl, Br или I; "n" обозначает 1, 2 или 3; а также к их солям, за исключением 4-метил-N-(2,1,3-бензотиадиазол- 5-ил)бензолсульфонамида, 4-нитро-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида и 4-амино-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида

Комплексы включения производных 1,2,5-оксадиазол-2-оксида с полициклическими производными глюкопиранозы, способ их получения, фармацевтическая композиция // 2186782

Изобретение относится к новым комплексам включения производных 1,2,5-оксадиазол-2-оксида общей формулы I, где 1=R2=CN или вместе с соседними атомами углерода образуют аннелированный 3,6-бис(низший алкил)пиридазин-1,2-диоксидный цикл, с полициклическими производными глюкопиранозы общей формулы II, где если n= 1, то R3 - фрагмент 11-оксо-18, 20-олеан-12-ен-29-овой кислоты формулы III, R4=H, R5 --D-глюкуронопиранозил, R6=R7=H и R8= C(O)OH или, если n= 7, то R3=Н, R4 и R7 - простые связи, R5 и R6 = H или (CH2CH(CH3)O)mH, где m=1-14, и R8=CH2OH или СН2О(CH2CH(CH3)O)mH, где m=1-14, генерирующим оксид азота и активирующим растворимую форму гуанилатциклазы (рГЦ), как спазмолитическим, сосудорасширяющим и гипотензивным средствам быстрого действия и ингибиторам агрегации тромбоцитов, способу их получения и фармацевтическим композициям на их основе

Производные бензофуразана или бензо-2,1,3-тиадиазола и способ лечения // 2189984

Изобретение относится к производным бензофуразана или бензо-2,1,3-тиадиазола формулы I, в которой R1 представляет кислород или серу, R2 и R3 независимо выбирают из группы, состоящей из -СR=, М представляет =СR4-, где R4 независимо представляет R, R8 представляет водород, R5 выбирают из группы, состоящей из -СR=CR1-, -CR=CX-, -(СRR1)n-, R7 выбирают из группы, состоящей из -(CRR1)n-, -C(O)-, -CRX-, -CXX1-, R6 выбирают из группы, состоящей из -(CRR1)m-, -C(O)-, -CRX -, -CXX1-, -S- и -O-

Триарильные соединения, способ их получения, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения и промежуточные вещества // 2194035

Изобретение относится к новым триарильным соединениям формул Iа и Ib: или их солям, где в формуле Ia W обозначает N или C-CO-R, где R обозначает ОН, OC1-С6алкил или NR3R4, где R3 и R4 - Н или C1-С6алкил, или в формуле Ib Az обозначает имидазопиридин и в обеих формулах Ia и Ib R1 обозначает C1-C4алкил, R2 обозначает фенильный фрагмент или 2,5-циклогексадиен-3,4-илидин-1-иловый фрагмент

5,7-дизамещенный-4,6-динитробензофуроксан общей формулы c 6n4o6(r1)2, обладающий акарицидной и бактерицидной активностью // 2255935

Изобретение относится к области органической химии, в частности, к 5,7-дизамещенным-4,6-динитробензофуроксанам общей формулы I где R1 представляет собой: 2-хлорфениламино, 2,5-дихлорфениламино, 4,5-дихлорфениламино, 2-гидроксифениламино, 4-гидроксифениламино, 4-бромфениламино, 2-метил-5-хлорфениламино, 4-аминодифенил,обладающим акарицидной и бактерицидной активностью при низких концентрациях, которые могут найти применение в области ветеринарии, медицины и сельского хозяйства

Способ получения бензофуразанов восстановлением бензофуроксанов // 2284998

Изобретение относится к способу получения бензофуразанов восстановлением бензофуроксанов в среде этиленгликоля

Амиды антраниловой кислоты с гетероарилсульфонильной боковой цепью и содержащие их фармацевтические композиции // 2293727

Изобретение относится к новым амидам антраниловой кислоты с гетероарилсульфонильной боковой цепью, которые могут быть полезны для лечения и профилактики опосредованных K+ каналом заболеваний

N-алкинил-2-(замещенные арилокси)-алкилтиоамидные производные как фунгициды // 2352559

Антигельминтное средство // 2402539