Способ получения циклических имидов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительное к патенту (22) За влено16.09.70 (21) 14796 1/23 04

1413337/ (51) М. Кл.

С 07 П 207/20 (23) Приоритет 18,03. 70(32) 19.03.69 (31) 2 1 52 9/69 (33) Япония

Государственный номнтет

Совета Мнннстроа СССР

IIo делам изобретений и открытнй (43) Опубликовано 30,10 77. Бюллетень №40 (53) УДК 547.398.1 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 10.12.77

Инос транцы

Акира Фудзинами, Тосиаки Озаки, Сигохиро Ооба, Сигоо Ямамото, Кацудзи Нодера, Кацутоси Танака, Кейичиро Акиба, Тадоси

Ооиси, Нобуюки Камеда (Япония} (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Сумитомо Кемикал Ко., Лтд" (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ИМИДОВ новых соединении циклоимидов общей формулы

10 Xl где Х, Х вЂ” галоген;!

15 - алкилтиогруппа с С=1- 10, аралкилтио-, фенилтио-, галогенированная фенилтио-, метилированная фенилтио-, метилированная фенилтио-, нитрофенилтио-, диалкиламино- алкильная группы, циклический вторичный амин с С 4 - 5-, морфолин или галоген.

Предлагаемые соединения отличаются от аналогичных введением заместителей в этиХ леновую группу и расширением количества галогенов, что позволяет улучшить свойства

25 циклоимидов, Изобретение относится к области полученения новых циклоимидных производных, ко- торые могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Известен способ получения циклоимидов общей формулы

О

Ii С вЂ” И2

1Ч

ll

1 где Х, Х - хлор.

Способ состоит во взаимодействии 3,5-дихлэряиилииа с малеиновым. ангидридом при температуре 170-200 С.

С целью улучшения биологически активных свойств предлагается способ получения

ll

С вЂ” Н вЂ” Р

С Н2

О

578868

Способ получения соединений общей формулы (J ) основан на взаимодействии,М-(3, 5-дигалогенфенил)-малеимида формулы

О

Х

lI

t где Х, Х имеют указанные выше значения, 15 с меркаптаном или амином формулы RH, где

R имеет указанное выше значение, желатель« но, в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Если Я отличен от галогена, то процесс ведут в присутствии основного катализатора — третичного амина. процесс ведут в среде инертного растворителя, 25

Примеры1-10. Смесь01моль

-фенилмалеимида, 0,1 моль тиола и 100 мл бензола загружают в четырехгорлую колбу на 200 мл, затем при перемешивании добавляют 5 мл беизола, содержащего каталитическое количество триэтиламина и перемешивают еще 30 мин, Затем бензол отгоняют в вакууме и при этом получают М -фенилсукци нимид с хорошим выходом.

Если нужно, то очистку ведут перекристаллизацией из смеси бензол-лигроин. Я-Фенилмалеимидом и тиолом являются следующие.

М -фвнилмалеимиды: М -(3,5-дифторфенил)-малеимид; М -(3,5-дихлормалеимид;

М-(3,5-дибромфенил)-малеимид; l4 -(3,5— дииодфенил)-малеимид.

Тиолы: метилмеркаптан; этилмеркаптан;

Н -пропилмеркаптан; изопропилмеркаптан; н—

-бутилмеркаптан; изобутилмеркаптан; трет- 45

-бутилмеркаптан; н -амилмеркаптан; изоамилмеркаптан; трет-амилмеркаптан; актив ны йамилмеркаптан; гексилмеркаптан; гептилмер-каптан; октилмеркаптан; нонилмеркаптан; децилмеркаптан; тиофенол; о-тиокрезол; .м-тиокрезол; и -тиокрезол; C)-хлортиофенол; м-хлортиофенол; 5 --хлортиофенол; д -нитротиофенол", бензилмеркаптан; аллилмеркаптан; тиоуксусная кислота.

Результаты синтеза соединений приведены в табл. 1.

Пример ы 11-15, Смесь 0,1 моль

g -фенилмалеимида, 0,1 моль амина и 100 мл бензола загружают в четырехгорлую колбу на 200 мл и перемешивают при температуре

1 час, Затем бензол отгоняют в вакууме и получают фенилсукцинимид. Если нужно, то продукт очищают перекристаллизацией из смеси бензол-лигроин, К -фенилмалеимиды и амины для указанного способа приведены ниже.

М -Фенилмалеимидьп М -(3,5-днфторфенил)-малеимид; И -(3,5-дихлорфеиил)-малеимид; М -(3,5-дибромфенил)-малеимид;

К -(3, 5-дииодфенил) -малеимид, Амины; диметиламин; диэтиламин; ди-н—

-пропиламин; ди-й -бутиламин; диизобутиламин; ди-ff амиламин; диизоамиламин; дигексиламины; дициклогексиламин; дифеииламин; пиролидин; пиперидин; морфолин.

Результаты синтеза указаны в табл. 2.

Пример ы 16-18. В раствор 0,1 моль И -(3,5-дигалоидфенил)-малеимида в

100 мл тетрагидрофурана подают сухой газообразный хлористый водород при 25 С в о течение 1 час, затем перемешивают в течение 3 час, По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме .и получают М

-(3,5-дигалоид-фенил)-сукциниимид с хорошим выходом, Для очистки ведут пере <ристаллизацию из смеси бензол-этанол, Примерами И -(3,5-дигалоидфенил)-малеимидов являются: М -(3,5-дифторфенил)-малеимид; И вЂ” (3. 5-дихлорфенил)-малеимид;

И -(3,5-дибромфенил)-малеимид; 3 -(3,5-дниодфенил)-малеимид, Результаты приведены в табл. 3, ..о о

Cf о

CL Е

<О (Q

Я оо и о

2

CL и

-9.! ы

К х о. ъ

М

CL

f о

<ц М и о! д б (» Ф о о й

l0 <О!

-" Г-" и! Ч (Ч сЧ (Q l0

С )" (О (О Ф с 4 сЧ!

О о"

Р! й

578868!

О О сО О

CD О»

1-1

i5 — Б

1 о с cr O ) д (О 1 !

» t0 сО сО

СЦ С

cO (O

Щ Л сО !О

tQ cO сО 9 гЧ !

1О (Q !

О !О о

° CD

- о

I о

° A о и о

Ф

Р !!!

\ It

Я Я о

3 !

Ф !!! о

° Ь,о о

С о

Х й

Ю О о р! О!

С О СО

Щ с!

3 о () tQ

578868,- (Q Я ъ-1 сЯ с4 1 т

Ю с0

40 (О

О а

СЧ Ф

Ф сО

О О

40 tO

1г

CD t т rl

СО GQ

С С0

I 1

СО CD о а

CD

Ст) ф с Ф т-1 ч 1

СО 1 0 С9 еС о и

tQ

Ф

tQ

1

tQ о о

I оо

СО 0) СМ <Ч

1 » и

fФ

v o

Й

R, о ф

Ф о а. а о о о

Х Ф

Itt о

tf

И С1 о о

D о

СС

h а о

3 р о

1 о

3 ф

С- 1

Й

С1

1 Ф е

Ст) 1

1И м.ф

cQ н й

Al e (ц о, 1 о1

07 С9 Ф Й

z г

O aCJ OaO

Ь-5 !

G б

СР С > /жС7

578868

Г- (О

СО Я т1 С4

t 1

Щ С9

/ i о=о v=--о

5 — б

Ю

c v с

tQ tQ (О I т1

Ф

Ъ со

tQ .

С4 СЧ

Ст) СО

Z г б — Ж

578868

13

Формула изобретения м(g

Составитель Т. Калинина

Редактор Т. Рыбалова Техрец О. Луговая Корректор Е, Папи

Заказ 3827/707 Тираж 553 Подписное

UHHHIlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

1.:пособ получении циклических имицов обшей формулы .1

О

d- н

Х

С вЂ” СНг

li

15 ! где Х, Х вЂ” галоген; — алкилтиогруппа с С 1-10-, аралкилтио-, фенилтио-, галогенированная фенилтио-, метилированная фенилтио-, нитрофенилтио-, диалкиламиноалкильная группы, циклический вторичный амин с С-4-5=., морфолин или галоген, о т л и ч а ю ш и и с s ..

14 тем, что И -(3,5-дигалогенфенил)-малеимид обшей формулы Я

f где Х, Х имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с меркаптаном или амином формулы ЦН, где R имеет указанные выше значения с последующим выделением целевого продукта.

2. Способпоп. 1, отлич ающийс я тем, что процесс ведут в присутствии основного катализатора - третичного амина.

3, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя