Способ получения 2-метилпирролина

 

М 05947

Класс 12р, 2

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРКТКНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛПИРРОЛИНА

Заявлено 2 апреля 1952 г. за М 1539/445898 в Министерство кинематографии СССР

Опубликовано в «Бюллетене иэобретеннй» 1,<< 9 за 1953 г.

2-метилпирролин служит исходным продуктом для синтеза полиметиновых красителей, применяемых для сенсибилизацни галоидосеребряных эмульсий.

2-метилпирролин получанп замыканием малоустойчивого 5-аминопентанона-(2), который может быть получен по двум различным схемам.

1-я схема — восстановление 5-нитропентанона, полученного взаимодействием нитрометана с метнлвинилкетоном, представляет собой многостадийный синтез, осуществление которого в производстве весьма сложно, дорого и неудобно.

По 2-й схеме синтез осуществляется в одну стадию взаимодействием

5-бромпентанона- (2) со спиртовым аммиаком. Зта схема выгодно отличается от 1-й доступностью сырья и 1гепродо.!жительностыо времени синтеза. Существенным недостатком этого способа является необходимость работы с автоклавом при 130".

По предлагаемому способу 2-метилпирролин легко может быть получен аммонолизом 5-хлор-или 5бромпептанона- (2) в присутствии катализатора — полухлористой меди и следов активирующего катализатор восстановителя, например соляно-кислого гидроксиламина или гидросульфита натрия. Реакция протекает в растворе этилового или метилового спирта при атмосферном давлении и температуре 35 — 60 .

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 1000 лл, снабженную мешалкой, двумя капельными воронками и термометром, помещают

100 лл этилового спирта, 7 г свежеприготовлешюй полухлористой меди и 140 г 10!li-ного раствора аммиака в этиловом спирте.

Реакционная смесь нагревается при перемешивании до 40 и к ней приливается постепенно в 4 приема:

580 г спиртового аммиака и 165 г

5-бромпентанона- (2) .

Реакция протекает с выделением тепла. В реакционной смеси поддерживается температура 35 — 60 .

После окончания прибавления спиртового аммиака и бромпентанона перемешивание продолжается 1 час. Затем реакционная смесь оставляется на ночь. На следующий день реакционная смесь охлаждается до

10, осадок отфильтровывается.

От прозрачного фильтра;я отгопястся 600 лл сш(ртя и к остят(«добав.(ястся 20 лл концепт>)ир - 3(llllloro паствора щелочи.

Выдс !НВшееся ocH013(1!11!0 Отгоняс (ся с Годяпым !Inj)QM. 1 к(>рошо о)л(1)кденпому копдспсяту при, швяется по кап,)яч 80 л>ч! коппсч!три1)оваппlой 0 ч Я)IOH кисчО Гь>.

Получ()п(ый тсмпокоричпевый ря(пloj) ci?ля:.(О-кислого 2-(>!ети IHlfp, .)O, ii)!H ltPРИВЯ(ТСЯ ДО 1«СТОИ МЯСсы, которая рязбгп-.ляется Hoco,lioTпым спиртом. В >fftÿI)ïIHB:3 ссяд(?к аммонпйныс соли отфильтровыВя)огся, я маточпик Bilonl> пя(?Ивястся. Эта операция продслывяетсл нсС!СО.(ЬКО РЯЗ> В> ЗЯВ)!СПМОСТH ОЧ. ПОЛНО ты Отделен)ия аммописвык солей от сол л по-кислого 2-мсти, п (11? р о, и ш я.

При последней упяркс спирт удяляс i ñÿ особенно тщательно. 2-метилпирролпп выделяется в виде свободНО! О OC!IOBH!IHSI;(OOBB, IЕ!!HO(>t К

ОСТЯТКУ ÎT ?,>!1nj) ((ВЯНИ Я (B(? (>IT).((60 ? раствора едкого ка, ш.

Всплывшее при эгоч основание

О;Д(>)IHQTC(I I)i)> I I)0:>io(f()1,(e, tH Г>., ihilÎi!

В(?1)О)п и, Et (IH)I(!IHff c,чои !-,>. ".1? Якli

Вается с э(1?иро)!. 3((?Ilj?!tr Вытя?Нкя присос:(HI(ÿnòñÿ 1(1? я!)ее (?т;(с, fi пп ?м > (?CtIOI3tt if HEO. HOC 1C Cj IUI>Hi 1l n, ((>.If(H. t кали, Отгоl(! и э(1?иРЯ и tli Р>>I (?I!i(1! остатка получается 35 — 38 ; тс?;Нпчсского продукта.

Вторая псрегопка даст 29 — 33 г (35 — 40,!? от теоретического) :èñòî-! o 2-метилпирро. шн а с f 03! ttcj? BTi.poii кипения 105 — 110 .

П р и ч е р 2. K. смеси, состоящей из спирта, cliиртового аммиака, Iloлухлористой меди и гпдросульфитя

В КОЛИЧЕСТВЯХ И >, С,!ОВИЯХ, Я((ЯЛОГИЧных с указаш(ыми в пример 1, прибавляется : 120,6 г 5-клорпент;t!о(lя-(2) и 580 г 10" ;-ного спиртового аммиака.

Температура реакционной смеси т оддер?кивается В пределск 60 — 65 .

В дальнейшем реакционная смесь обрабатывается аналогично примертг 1

Получается 37, 5 — 41, 5 г (45—

50 ?о от теоретического) чистого 2-метилг(иррог!Ипя с те пературой кипе,""::л 105 — 110 .

Предмет изобретения

1. Спосоо получения 2-метилпирролипа действием аммиака на 5клор-или 5-бромпентанон-(2) в растворс мстиловогÎ ил>и этилового

:.":Hj)Ta, O f,i! H W a rO П(,!r и C SI TB)f> rfTO и раствору В качестве катализатора ! 1j) пбяВ, I(!fr?т co, IH за кисп ))сди и

ЯГП(.ВЯ(0 Т!!) И ООЫЧi(0. .!,ЯE3 !С(! ПИ .с,(пс!?я-гуре (? г 35 (o 60 .

2. Прис ч выполисiãHÿ способа

0 " 1, От тпчli!OI(((lйся тем, . О :,. i>i > сплспп(1 катя,чпзиру!Ощсго

;,::(сгви» солей зякиси мсдп к раст,(-.ру прибав,(ягот слабые иосстяпов:(тслп, пяпрпчср, соли гидроксил; .i;rirB п,ш гпд1?Ос, льфптoв (пелочf n.i )!CTH,!Ч >(3.

От(3. рспактор Е. П. Калязин

С(а?(?:(арг(ч(з. !!одп. к по .. -(1-1!)?Т г. О.?т>e)< 0,12о п. и. Тп(?)ж:i!)r). Цепа )? поп. ! ор. (па(ыр(>, тпиог!?афп?! . >?? > Ипппстепста.? " cërã ры f,п".(>ñr:.ñ!) .>>(С.!>. Зак %0