Способ получения производных 2-(2-оксифенил)бензотриазола

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Севетских

Социалистических

Республик (») 578879 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 26.11.74 (21) 2078313/04 (23) Приоритет — (32} 27.11.73 (31) 16636/73 (33) Швейцария (43) Опубликовано 30.10.77. Бюллетень № 40 (46) Дата опубликования описания 30.12.77 (51) M Кл С 07 0 249/20

Гооударотаенный комитет

Совета Миннстроа СССР оо делам изеоретений н открытий (53) УДК 547.7918,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Ж Роди и А Клод р, (Швейцария) Иностранная фирма

"Цнба-Гейги, АГ (и1вейцарн я) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2 — (2 — ОКСИФЕНИЛ)—

БЕНЗОТРИАЗОЛА

R5

К.т

Я, 1е

/ 15

-К,т

Ое

Изобретение относится к способу получения производных 2 - (2 - оксифенил) - бензотриазолов, которые находят применение в качестве светостабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получения производных 2 - (2- оксифенил) - бензотрназола восстановлением производных 2 - нитро - 2 - оксиазобензола цинком в щелочной среде.

Однако известный способ дает большое колнчестно сточных вод, загрязненных окислами тяжеа лых металлов и трудно подданпцихся очистке 11).

Целью изобретения является разработка более простого способа получения производных 2 - (2-оксифекил) - бензотриазола, при котором не образуются трудноутилизируемые отходы и который не приводит к загрязнению окружающей среды.

Поставленная цель достигается путем получения производных 2 - (2 - оксифенил) - бензотриазола общей формулы где R — водород или галонд;

R> — водород, алкил с 1 — 8 атомами углерода, алкокснл, где алкнл с 1 — 12 атомами углерода, алкилсульфонил, где алкил с 1 — 12 атомами углерода или галоид;

R3 — водород, алкнл с 1 — 12 атомами углерода, цнклоалкил с 6 — 8 атомами углерода, аралкил с 7 — 11 атомами углерода, феннл или галонд;

R4 — водород, метил, алкоксил с 1 — 12 атомами углерода или гидроксил;

R> — водород, алкил с 1 — 12 атомами углерода, циклоалкил с 6 — 8 атомами углерода, аралкил с 7 — 11 атомами углерода, фенил, карбоксиалкил, где алкил с 1 — 4 атомами углерода, алкоксил, где алкил с 1 — 12 атомами углерода или галонд.

Способ заключается в том, что производные 2-(2 - оксифенил) - бензтриазол - 1 - оксида общей формулы:

578879 подвергают взаимодействию с 0,5--0,6 моль-экв, гидразингидрата в высококипящем простом эфире в присутствии основания при 100 — 180 С.

О качестве исходных соединений (l l ) предпочтительны производные 2 - (2 - оксифенил)

-бензотриазол - - оксида, получаемые восстановлением соответствующего 2 - нитро - 2 - оксиазобензола гидраэингидратом, В качестве вьюококипящего простого эфира могут быть ис.".ользованы эфиры с температурой кипения не ниже 140 С, такие как фенилметиловый, фенилзтиловый, дифениловый, этиленгликольдибутиловый, диэтиленгликольдиметиловый, диэтиленгликоль диэтиловый, диэтиленгликольдибутиловый, триэтиленгликольдиметиловый, тетраэтиленгликольдиметилов ый.

Предпочтительно используют диэтиленгликольдиметиловый и дизтиленгликольдиэтиловые эфиры, В качестве оснований по способу изобретения предпочтительны гидроокиси щелочных металлов, такие как гидроокись калия или натрия.

Процесс проводят преимущественно при

120-150 С.

Предложенный способ осуществляют постепенным прибавлением к раствору или суспензии оксида формулы (II) 0,5 — 0,6 моль-экв. гидразингидрата. Образующуюся воду удаляют азеотропной отгонкой в целях поддержания температуры реакционной смеси в пределах 100 — 180 С, предпочтител" но 120-150 С.

По предложенному способу предпочтительно получение следующих соединений:

2 - (2 - окси ° 5 - метилфенил) - бензтриазол, 2

- (2 - окси - 5 - трет.бутилфенил) - бензтриазол, 2-(2 ° окси ° 5 - трет.октилфенил) ° бензтриазол, 2-(2 ° окси ° 3 ° трет.бутил - 5 - метилфенил)

-бензтриазол, 2 - (2 - окси - 3 - трет.бутил - S-метилфенил) - 5 - хлорбензтриазол, 2 - (2 - окси»3,5 - ди - трет.бутилфенил) - бензтриазол, 2- (2-окси - 3,5 - ди - трет,бутилфенил) - 5 ° хлорбензтриазол, 2 - (2 - окси - 3,5 - ди - трет.амилфенил)-бенэтриазол, 2- (2- окси - 3,5 - ди - трет.амилфенил) - 5 - хлорбензтриазол, 2 - (2 - окси - 3- втор.бутил - 5 - трет.бутилфенил) - бензтриазол, 2- (2 - окси - 3 - трет.бутил - 5 - втор.бутилфеиил)-бензтриазол, 2 - (2,4 * диоксифенил) - бензтриаэол, 2 - (2 - окси - 4 - метоксифенил) - бензтриазол, 2-(2 - окси - 4- октоксифенил) - бензтриазол, 2- (2-окси - 3 - фенилэтил - 5 - метилфенил) - бензтриазол, 2 - (2 - окси - 3 - фенилэтил - 5 - метилфенил)»

° 5 - хлорбенэтриазол.

Пример 1. 152 г (0,4 моля) 2- (2- окси- 3- а-фенилэтил - 5 - метилфенил) - 5 - хлорбензтриазол-1 - оксида и 17,6 г (0,44 моля) едкого натра вводят в 327 r диэтиленгликольдиметилового эфира и смесь о нагревают до 133 С, причем отгоняют азеотропно немного воды с растворителем. Поддерживая температуру 133 — 138 С, прибавляют 12,0 г (0,24 моля) гидразингидрата в течение ),5 ч. Образующуюся нри этом воду непрерывно отгоняют в виде аэеотропа. После окончания прибавления продолжают поддерживать ту же температуру, пока не прекратится вьшеление азота, затем смесь охлаждают до 80 С и смешивают с 200 мл холодной воды. Потом прибавляют по каплям 53,7 г 30%-ной соляной кислоты до нейтральной реакции смеси и охлаждают ее при интенсивном перемешивании до

40 С, при этом образуется кристалли л ский про10 дукт. Затем суспензию разбавляют 800 мл воды, фильтруют и продукт на фильтре промывают

300 мл горячей воды. После высушивип я в вакууме при 60 — 70 С получают 137,5 г 2 - (2 - окси-3 - a - фенилэтил - 5 - метилфенил) - 5

-хлорбензтриазола 97 о-ной чистоты (91,5% от

15 о теор.), т.пл. 113 — 1.15 С. После кристаллизации

Т.пл. 115-119 С.

Пример 3. Смесь иэ 290 r простого диэтиленгликольдиметилового эфира, 4,5 r (0,08 моля) едкого кали и 133,5 r (0,39 моля) 97 о ного 2 - (2 - окси-3 ° трет.бутил - 5 - метилфенил) - 6 - хлорбензтриазол - 1 - оксида нагревают до 135 С. При этом в течение 3 ч прибавляют 12,0 r (0,24 моля) гидразингидрата и образующуюся воду отгоняют в виде

25 азеотропа при 134 — 136 С. После окончания прибавления гидразина полученный раствор перемешивают еще 15 — 45 мин при 134 — 136 С до полного прекращения выделения азота. Затем охлаждают до

90 С и смешивают с 200 мл воды и 19 г 30 »ной

30 соляной кислоты. Полученную суспензию разбавляют 1,3 л теплой воды, быстро перемешивают при

70 — 80 С и отфильтровывают на нутче. После промывки 200 мл горячей водь1.высушивают в вакууме при 60 — 70 С. Получают 125 г 92 -го 2.- (235

-окси - 3 - трет.бутил - 5 - метилфенил) - 6- хлороензтриазола (93,5% от теор.) .

Формула изобретения

Способ получения производных 2 - (2 - оксифенил) - бензотриазола обшей формулы

50 где R> — водород или галоид, Rq — водород, алкил с 1 — 8 атомами углерода, алкоксил, где алкил с 1 — 12 атомами углерода, алкилсульфонил, где алкил с 1 — 12 атомами углерода или галоид;

R — водород, алкил с 1 — 12 атомами углерода, циклоалкил с 6 — 8 атомами углерода, аралкил с 7 — 11 атомами углерода, фенил или галоид;

R4 — водород, метил, алкоксил с 1 — 12 атомами углерода или гидроксил;

578879

Составитель А, Орлов

Техред А Богдан

Редактор A. 1<упрякова

Корректор П Нсоола

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий!! 3035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская иао., д. 4/5

Заказ 3833/708

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

R> -- водород. алкил с 1--12 атомами углерода, циклоалкил с 6--8 атомами утлерода, аралкил с 7--11 атомами углерода, фенил, карбоксиалкил, где алкил с 1--14 атомами углерода, алкоксил, где подвергают взаимодействию с 0,5 — 0,6 моль-экв. гидразингидрата в высококипящем простом эфире в присутствии основания при 100 — 180 С. (Ое алкнл с 1 — 12 атомами углерода или галонл, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, производные 2 - (2 - оксифе п л) - бензтриазол-1 - оксида общей формуль1

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: t. Патент ЧССР и 1!9324, кл. 12 р 10, 15.07.66.