Способ выделения -непредельных первичных хлоралкилов

 

° " с: 1"

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

011 582241

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.04.75 (21) 2120482/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетеш, № 44 (45) Дата опубликования описания 25,11.77 (51) М. Кл С 07С 17/38

Государстввннык комитет

Совета Министров . СССР ло делам изобретений н открытий (53) УДК 547.412.723 (088.8) (72) Авторы изобретения

К. В, Лээтс, А. П, Когерман, И. Б. Кудрявцев, У. Э. Таммару, Х. А. Ранг и Л. П, Краав (71) Заявитель

Институт химии АН Эстонской ССР (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ Р-НЕПРЕДЕЛЪНЫХ ПЕРВИЧНЫХ

ХЛОРАЛ КИЛОВ

Изобретение относится к способу выделения ,р-непредельных первичных хлоралкилов из смеси, получаемой при теломеризации изопрена и его гидрохлоридов.

Указанные соединения находят применение в производстве душистых веществ и витаминныхх пр еп ар а то в.

Известен способ выделения ф-непредельных первичных хлоралкилов из смеси путем обработки диметиланилином при температуре 20—

25 С с последующим разло>кением образующихся четвертичных аммониевых солей и выделением целевого продукта (11.

Недостатком известного способа является очень малая скорость реакции, вследствие чего продолжительность выделения составляет

15 — 30 суток.

С целью сокращения продолжительности процесса по предлагаемому способу проводят обработку смеси в присутствии метанола.

Предпочтительно метанол добавлять в количестве 90 — 110% от веса диметиланилина.

Это позволяет резко ускорить образование четвертичных аммониевых солей (длительность процесса составляет 20 — 24 ч). В то >ке время проведение процесса в присутствии других спиртов (этанола, н-бутанола, этиленгликоля и т. п.) и других растворителей (ацетона, бензола, дихлорэтана) не дает положительного результата, Выход целевого продукта по предлагаемому способу составляет 84во.

Пример 1. В реактор загружают 550 г фракции сесквитерпеновых хлоридов, получен5 ной при теломеризации изопрена с хлористыми алкилами (содержащей 38% фарнезилхлорида), 130 г диметиланплина и 130 r метанола, после чего реакционную смесь тшательно перемешивают. После выдер>кивания смеси

10 при комнатной температуре (20 — 25 С) в течение 20 ч, добавляют 100 мл воды, 600 мл

60%-ного водного метанола и 800 мл экстракционного бензина. После проведения экстракции слои разделяют, бензиновую вытяжку

15 промывают 300 мл 60%-ного метанола, а объединенную водно-метанольную вытяжку промывают экстракционным бензином (по

600 мл). Затем из водно-метанольной вытяжки отгоняют метанол в вакууме при нагревании

20 до температуры не выше 45 С. Оставшийся в колбе водный раствор насыщают поташом, а полученный при этом хлористый фарнезилдиметилфениламмоний разбавляют равным по объему количеством толуола и высушивают

25 над прокаленным поташом. Из полученной смеси отгоняют толуол, разлагают четвертичные аммониевые соли при нагревании в вакууме, промывают слабым раствором соляной кислоты, раствором хлорида кальция и высу30 шин ают.

582241

Составитель С. Маслов

Редактор А. Соловьева Техред Н. Рыбкина Корректор О. Тюрина

Заказ 2606/4 Изд. № 954 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают 167 г фарнезилхлорида, что составляет 80% от теории.

Пример 2. К 116 r фракции монотерпеновых хлоридов теломера изопрена (т. кип.

65 — 80 С/3 мм рт. ст., n DO 1,4775, содержание геранилхлорида 49о/о) добавляют 80 г диметиланилина и 70 г метанола. После взбалтывания смесь выдерживают 15 ч при 20 С, затем добавляют 250 мл воды и 300 мл экстракционного бензина. После встряхивания слои разделяют. Бензиновую вытяжку промывают

200 г воды, а объединенную водную вытяжку трижды промывают экстракционным бензином (по 250 мл) . Водный раствор насыщают поташом, к высоленному слою хлористого геранилдиметилфениламмония добавляют равное по объему количество толуола и сушат над прокаленным поташом. Толуол отгоняют при пониженном давлении (температура обогрева до 50 С) и в остатке получают хлористый геранилдиметилфениламмоний.

Термическим разложением последнего в вакууме при 110 С по примеру 1, получают

48,5 r геранилхлорида (выход 83,5% от геранилхлорида в исходной смеси).

5 Формула изобретения

1. Способ выделения Р-непредельных первичных хлоралкилов из реакционной смеси, полученной при теломеризации изопрена и его

10 гидрохлоридов, путем обработки смеси диметиланилином с последующим разложением образующейся четвертичной аммониевой соли и выделением целевого продукта, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью сокращения про15 должительности процесса, обработку смеси проводят в присутствии метанола.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что метанол добавляют в количестве 90—

110 /о от веса диметиланилина.

20 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР Хв 128860, С 07С 17/38, 1960.