Способ получения -дихромида терефталевой или изофталевой кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

1) 58374< (61) Дополнительный к патен (22) Заявлено 1 9.03.7 4 (21)20 (2о) Приоритет - (32) 19.03.73 (31) P 2313548.0 (33) ФРГ (43) Опубликовано 05.12.77. оюллетень № 45

1) М. Кл.

С 07 С 103/24

С 07 С 103/30

С 07 С 103/75

Государстеонный номнтет

Совета Министров СССР оо долам иэооретоннй и открытий (53) УДК 547.582.4.,07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 16 12.77

Иностранцы

Ханс-Георг Вендель и Манфред Вергфельд (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма "Акцо Н. B." (Нидерланды) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И, Й ДИХЛОРАМИДА ТЕРЕФТАЛЕВОЙ

ИЛИ ИЗОФТАЛЕВОЙ KHCJIOTbl

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения Й, И -дихлорамидов ароматических дикарбоновых кислот, которые находят применение в качестве про межуточиых прЬдуктов для получения диуретанов, диаминов, димочевин и диизоцианатов.

Известен способ получения 11,И -дихлорамида изофталевой кислоты хлорированием амида изофталевой кислоты хлором в среде органического растворителя, например нитро- 10 бензола, в присутствии карбоната натрия при нагревании до 80 С (1). Однако выход целевого продукта при этом очень небольшой (менее 10Ъ). Изомерный N,N -дихлорl амид терефталевой кислоты получают по такому способу только в виде следов.

Другие способы получения М, N --дихлорамидов ароматических дикарбоновых кислот неизвестны, 20

С целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых родуктов предложено хлорированию подвергать водную суспензию исходного амида и процесс вести в кислой о среде при температуре от 0 до 100 С, пре- 25

-o имущественно при температуре от 0 до 60 С, и давлении от нормального до 20 атм.

В качестве исходной суспензия целесообразно использовать нейтральную, солянокислую или сернокислую водную суспензию, При осуществлении процесса хлорирования в нейтральной водной суспензии исходного амида хлористый водород, образующийся в процессе, растворяется в реакционной смеси, и таким образом процесс протекает в солянокислой среде.

Хлорирование амидов терефталевой и изофталевой кислот протекает экзотермически.

Процесс ведут при температуре от 0 до

100 С, Применение более высоких температур отрицательно влияет на процесс, так как в таких условиях вследствие гидролиза образуются значительные количества терефталевой или соответственно изофталевой кислоты.

Предложенный способ осуществляют как при нормя ь ом, так и при повышенном давлении, но по мере повышения давления хлора реакция ускоряется. В соответствии с выбран583744 ны м режимом температур и давле н и и ис и ол/ зуют либо жидкий, либо газообразный хлор.

Поскольку в способе согласно изобрет нию хлорирование происходит в гетерогенной фазе, то необходимо хорошее перемешивание суспензии. Степень разбавления реакционной смеси должна быть по меньшей мере такой, чтобы не затруднялось ее перемешквание. Концентрация исходного амида при этом составляет 20-4.00 " амида на 1 л водЫ или водного раствора кислоты.

Процесс хлорирования завершается черее 2-60 мин,. при этом исходный амид практически весь переходит в целевой

И,И/ -дихлорамид, промежуточный продукт не образуется. По окончании хлорирования в суспензии в качестве твердоro вещества

I находится лишь И, И -дихлорамид терефталевой или соответственно изофталввой кислоты. Отделяют эти продук- 2О ты, например, фильтрованием, или центрифугированием. После промывки, например, хо/1одной водой и сушки, например, при

70 С в вакууме целевые продукты харак1 теризуются высокой степенью чистоты.,25

>. >, Й - дихлорамид терефталевой кисло

/ты представляет собой бесцветное микрокристаллическое вещество которое при нагревании, начиная с 250 С, слегка спекается и приобретает,сероватый оттенок, а с 300 Сзо начинает сублимировать. Он растворим в полярных органических растворителях, например в диоксане, диметилацетамиде, димет илформа миде, гексаметиламиде фосфорной кислоты, может храниться практически не- 35 ограниченный срок в светонепроницаемых емкостях. При обычной . температуре являет ся слабым окислителем. Благодаря высо кой стойкости его можно успешно использовать, например, вместо нестойкого анти 4О септика - хлорамина Т (натрий-И -хлор-п«>толуолсульфоамида).

Пример 1, 540 г (3,28 моль) ами да терефталввой,кислоты суспензируют в a>s

10 л воды и в полученную суспензию вводят в течение 2 час при интенсивном первмвшивании хлор со скоростью 4 г/мин при о.

25 С и давлении 1,0 атм. Затем смесь отфильтровывают, остаток промывают 2 л 50 холодной воды и высушивают в вакууме при 70, С. Получают 755 г (98 4% от теории) бесцветного N, т> -дихлорамида те

I рефталевой кислоты.

Пример 2. 32 г (0,195 моль) ами- 55 да терефталевой кислоты суспензируют в

0,6 л 17Ъ-ной соляной кислоты в стеклянном автоклаве и в полученную суспензию при давлении 6 атм при перемешивании и охлаждении до 25 С вводят 33 г хлора. Че 60 рез 8 мин после этого в автоклаве устанавливается постоянное давление, и реакция тем самым заканчивается. Затем реакционную смесь обрабатывают по примеру 1, Вы> ход чистого //> /> -дихлорамида терефталевой кислоты 44,2 r (97,2% от теории).

Пример 3. 1200 г (7317 моль) амида терефталевой кислоты суспензирук т в 7 л 17%ной соляной кислоты при 25 С в суспензию в течение 30 мин вводят

1100 r хлора при постоянном давлении

6 атм, Затем реакционную смесь обрабатывают по примеру 1. Выход N, 9 -gnxnopамида терефталевой кислоты 1690 r (99,1 % от теории),/

Пример 4. Ы суспензию 400 г (2,439 моль) амида терефталевой кислоты в 1 л 17 -ной соляной кислоты вводят в течение 140 мин при нормальном давлении и 55 С 360 г хлора. Последуюшее разделение смеси производят по примеру 1.

Выход >, Й -дихлорамида терефтале/ вой кислоты 522 г (92% от теории}.

Пример 5. В суспензию 5 г (0,0305 моль) амида терефталевой кислоты в 200 мл 10 /о-ного водного оаствора

-о серной кислоты вводят хлор при 25 C в течение 2 час при нормальном давлении со скоростью 0,1 г/мин, Полученный- N,É/

-дихлорамид терефталевой кислоты. отфильтровывают, промывают водой и высушивают.

Выход целевогб продукта 6,94 r (97,7% от теории).

Пример 6, 64 r (0,39 моль) амида изофталевой кислоты суспензируют в

0,5 л 15%-ной соляной кислоты и в полученную суспензию вводят в течение 3 час при перемешивании, при комнатной температуре и нормальном давлении 90 r газообразного хлора. Затем реакционную смесь отфильтровывают, промывают остаток холодной водой и высушивают. Получают 90 г (99>0% от теории) N,М -дихлорамира изофталевой кислоты, т. пл. 73,5-75 С, Пример 7. 16,4 (0,10 моль) амида тврефталевой кислоты суспензируют в

500 мл 17%-ной соляной кислоты и в эмалированном автоклаве нагревают суспензию до 34 С. Затем пря интенсивном перемешивании вводят в нее 22„8 г (0,32 моль) жидкого хлора при 35 С и давлении 10 атм.

Через 5 мин быстро снимают давление в смеси, смесь извлекают из автоклава, фильтруют и промывают 20 мл вогу. Остаток 4 высушивают в вакууме при 70 С. Получают

22,6 г (97% от теории) N,N -дихлорамида терефталевой кислоты.

Пример 8, 16,4 г (0,10 моль) амида терефталевой кислоты суспензируют в

500 мл 1 7%-ной соляной кислоты и быст583744

Составитель В. Бпинова

Редактор 3, Бородкина ТехРед Н. АндРейчУк КоРРектоР Е. Папп

Заказ 4154/19 Тираж 553

UHHHHH Государственного комитета по делам изобретений

113035, Москва, Ж-35, Подписное

Совета Министров СССР и открытий

Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ро нагревают суспензию в эмалированном о автоклаве до 45 С. Затем при перемешивании и охлаждении "одой вводят смесь 23 r (p,325 моль) жидкого хлора, при этом темпепатура повышается в течение 30 сек до 55 С, а давление - до 20 атм. Через

3 мин реакционную смесь извлекают из автоклава и отфильтровывают, Остаток промывают 200 мл воды и высушивают в вакууD ме при 70 С. Выход целевого продукта 10

94% от теории.

Формула изобретения

1. Способ получения Й,N -дихлорамида

I терефталевой или изофталевой кислоты хло- рированием соответствующего амида хлором, о т л и ч.а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, хлорированию подвергают водную суспензию исходного амида и процесс ведут в кислой среде при темпе» ратуре от 0 до 100 С и давлении от HDp» мального до 20 атм.

2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и й- . с я тем, что процесс хлорирования осуще- ствляют при температуре от 0 до 60 С.

3. Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и -йс я тем> что в качестве исходной суспен» зии в процессе используют нейтральную, солянокислую или сернокислую водную суспензию.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США % 3105848, кл, 260-471, 1 963.