Способ получения сополимеров винилиденхлорида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 090676 (21)2369753/23-05

Р М К з

С 08 F 214/08 с присоединением заявки М9— (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 231182: Бюллетень Мо 43 (53) УДК 678. 743. .32-13(088.8) Дата опубликования описания 19.01.83 (72) Авторы изобретения

B И Луховицкий A.M Лебедева д r1. ЯноВский и Н.Б. I oâèêoâà (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛИДЕНХЛОРИДА

Изобретение относится к получению тройного сополимера винилиденхлорида для получения фотоматериалов без применения солей серебра.

Сополимеры винилиденхлорида (ВДХ) с акрилонитрилом (AH) и другими мономерами, например акриловыми или метакриловыми эфирами, обычно получают полимеризацией в эмульсии, используя в качестве эмульгаторов анионоактивные (алкилсульфаты, алкилсульфонаты натрия); инициатором полимеризации служат водорастворимые соли надсерной кислоты 11).

Недостатки этих способов заключаются в невысокой скорости процесса и использовании значительных количеств эмульгатора, что загрязняет сополимер.

Ближайшим по технической сушности к данному изобретению является известный способ получения сополимеров . винилиденхлорида путем сополимеризации винилиденхлорида,акрилонитрила и метилметакрилата в водной дисперсии 2 1. Процесс проводят в присутствии радикального инициатора и в отсутствии стабилизатора дисперсии при концентрации мономеров в водной среде 5Ъ. При этом получают сополимер с удовлетворительными свойствами.

Однако при реализации такого метода синтеза сополимеров полимеризация проводится в очень разбавленном растворе мономеров в воде, в результате чего оборудование имеет низкую производительность.

1(ель изобретения — интенсификация процесса.

Эта цель достигается тем, что соо полимеризацию проводят при 15-20 С под действием ионизируктаего излучения в присут"твии анионактивного

15 э.,ульгатора при концентрации ниже критической концентрации мицеллобразования, а полученный сополимер выделяют нагреванием реакционной системы до 50-60 С.

Соотношение сомономеров .составляет, вес.Ъ: ВДХ 64-68, AH 16-20, метилметакрилат (MMA) 12-20. Использование мономеров ВДХ, AH н ММА в указанных соотношениях позволяет полу" чать пленки, дание прозрачные 15%-ные растворы в метилэтилетоне и ацетоне, пригодные для фотопроцесса без применения солей серебра. Использование змульгатора при концентрации ниже критической концентрации мицеллообра

594733

Формула изобретения

Редактор П. Горькова Техред A,Áàáèíåö Корректор Г.Решетник

Заказ 11184/б Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, глосква, E-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 зования позволяет получать малоустойчивый латекс, который можно коагулировать нагреванием, что исключает применение коагулянтов или опера цию замораживания. Полимер получается цостаточной чистоты. Наряду с 5 использованием ионизирующего излучения и эмульгатора при концентрации ниже критической концентрации гицеллообраэования, необходимо проводить процесс полимеризации при 15-20 С, о

При более высокой температуре имеет место самопроизвольная коагуляция латекса. Существенным отличием предлагаемого способа является также возможность осуществления коагуляции латекса бЕз применения коагулянтов путем нагревания его до 50-600 С. Эта возможность определяется низкой устойчивостью латекса при температуре выше 20 С. Благодаря предлагае- - О мому способу удается достигнуть 77% конверсии мономеров за 2-2,5 ч, получить сополимер с характеристической вязкостью в циклогексаноне 0,8-1,0, образующий 15%-ные растворы в органическом растворителе, имеющие коэффициент светопропускания 85%, снизить концентрацию змульгатора до

0,05-0,005% .от веса воды, угленьшить количество промывных вод.

Пример 1.Очищенные от ингиби- тора и снежеперегнанные мономеры в количестве 4,16 г ВДХ,0,8 r AH и 0,38 г NNA смешивают с 40,5 мп 0,02%-ного раствора эмульгатора {смесь алкилсульфонатов натрия с длиной углеводородной цепи С -C ). Смесь облучают в течение 30 мин в атмосфере азота при мощности дозы 48 рад/с, температуре

15-20ОС и непрерывном перемешивании.

Затем с помощью шприца через пробку 40 приливают смесь мономеров, состоящую из 3,4 г ВДХ, 0,96 r AH и 0,85 r NNA.

:Смесь приливают в четыре приема равными порциями. После добавления каждой.порции эмульсию облучают в тече- 45 ние 30 мин. Суммарное время облуче ния равняется 2,5 ч. Латекс коагулируют нагреванием до 50 С при перемешивании в течение 1 ч, фильтруют без промывки и сушат в вакууме. Вы- «д ход сополимера 77%. Полученный сополимер имеет характеристическую вязкость в циклогенсаноне 1,0; коэффициент светопропускания 15%-ного растdopa в метилэтилкетоне составляет 85%.

Пример 2. Латекс получают

I в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но при 25-30 С. В результате получают грубодисперсную взвесь сополимера в воде.

Пример 3. Латекс получают в условиях, аналогичных описанным в примере 1. Коагулируют выливанием латекса в метанол (объемные соотношения 1:2 соответственно) при комнатной температуре. Полимер отфильтровывают, глногократно промывают водой, метанолом (однократно) и сушат в вакууме. Выход сополимера 76%. Полученный сополимер имеет характеристическую вязкость в циклогексаноне

1,0, коэффициент светопропускания

15%-ного раствора в метилэтилкетоне

75%.

Приведенные примеры иллюстрируют возможность получения высококачественного продукта по предлагаемому способу (см. пример 1). Из сравнения примеров 1 и 2 видно, что необходимым условием для получения латекса является проведение сополимеризации при теглпературе, не превышающей

20 С. Из сопоставления примеров 1 и 3 видно, что по предлагаеглому способу получается сополимер, не уступающий по качеству, (по прозрачности раствора в метилэтилкетоне) полимеру, полученному с максимальной отмывкой от змульгатора (водой и метанолом).

Реализация предлагаемого способа позволяет существенно интенсифицировать процесс получения тройных сополимеров винилиденхлорида.

Способ получения сополимеров винилиденхлорида путем сополимеризации винилиденхлорида, акрилонитрила и метилметакрилата в водной дисперсии, о т л и ч а -ю шийся. тем, что, с целью интенсификации процесса, о сополимеризацию проводят при 15-20 С под действием ионизирующего излучения в присутствии анионактивного эмульгатора при концентрации ниже критической концентрации мицеллобразования, а полученный сополимер выделяют нагреванием реакционной системы до 50-60 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка ФРГ Р 1160617, кл. 38 с, 25/01, опубл. 1964.

2. Патент ФРГ Р 2063328, кл. 39 в, 15/32, опубл. 1974.