1,5-ди(2-карбоксиметоксифенил)3-цианформазан в качестве красителя-реагента на скандий

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пи 595347

L0III3 Ссветскнх

Соцналнстнческнх

Республик ®Ь (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 31.10.75 (21) 2187222/23-05 с присоединением заявки № (51) М. Кл.2 С 09В 50/00

Совета Министров СССР по делам изобретеннй н открытий (53) УДК 547 556.33 (088.8) (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 30.03.78 (72) Авторы изобретения

В. М. Островская, Т. Е. Жукова, T. Н. Писарева, Г. М. Адамова и Н. И. Кадрик (71) Заявитель (54) 1,5-ДИ-(2-КАРБОКСИМЕТОКСИФЕНИЛ)-3-ЦИАНФОРЧАЗАН

В КАЧЕСТВЕ КРАСИТЕЛЯ-РЕАГЕНТА НА СКАНДИИ

К ГО-„Н

I но,s i т т= "=" O з

ОН ОН

10 ..ОСНрсООН ОСН ОООН т---, 1- --N=- - = -m O

1 с=я

ГосУдаРственный комитет (23) Г1риоритет

Изобретение относится к области аналитической химии скандия, в частности 1,5-ди-(2карбоксиметоксифенил) -3-цианформазану красителю-реагенту, образующему окрашенный комплекс со скандием.

Известен 1,5-ди- (2-карбоксиметоксиарил) -3арилформазан общей формулы где R; К,; R2 —— Н, Ме, Cl, NOq, полученный сочетанием 2-карбоксиметоксиарилгидразона с диазотированной 2-аминоарилоксиуксусной кислотой в среде пиридина или воднотетрагидрофуранового раствора едкого натра. Формазан этой группы имеет жесткую хелатную структуру, а в известной среде проявляет повышенную избирательность к катионам I группы с малым ионным радиусом

Li+, Na+, Сц +

Недостатком указанных формаза IOB является отсутствие окрашенных компонентов с ионами металлов в кислой среде. Они также совсем не образуют окрашенных компонентов с катионами III группы, в частности ионами скандия Sc3+ (1).

Известен также 1,5-дп- (2-окси-5-сульфофснил) -3-цианформазан общей формулы полученный сочетанием натриевой соли циануксусной кислоты с диазотированной 2-амп::о1-фенил-4-сульфокпслотой в 20% -ном растворе едкого натра, и используемый в качестве красителя-реагента на скандий Sc3+ (2).

Недостатками известного формазана является его неустойчивость в щелочных средах при рН более 7 — 14 на воздухе, вследствис ионизацпи оксигруппы и перехода до бесцвет20 ного тетразолийоетанина, а также малая избирательность по отношению к ионам Sc +.

В качестве красителя-реагента на скандий предложен 1,5-ди- (2-карбоксиметоксифенил)3-цианоформазан общей формулы

Формула изобретения

10

Составитель A. ГЛолин

Корректоры; А. KoToBR и И. Позпя:;овская

Т врет Л. Глалкова

Заказ 257/l l Изд. ¹ 315 Тира>к 841

НПО Государствен!:ого ко.,:итета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

l 13035, Москва, М(-35, Раугпская паб,, д. 4j5

Подписное

Типография, пр, Сапунова, 2

Пред lоженный KpacHTB;lü-рсагент В ТВсрдом виде имccr темно-красный цвет, а в раствор ax — ор анжево-кр а си ь! й.

11редз!Оженны1! краситель-peareir; устойчив в кисль|х и щелочных средах и обладает цепным козп1лексообразующим свойстзом — высОкои из011рате lьпость10 ll lувствительпость10

»о отношепгпо к ионам cêàндия Sc 4-.

B слабокислой cpcjlc 1,5-Д11- (2-карбОкспметоксигренил) -3-цианформазан образует комплексное соедгп,el;He только с Iiolioii Sc + co

-Ha4iI1 сльным oaToxpoüIllûII сдВЫГОм (изменспие цвета от оранукевого до фиолетового, изменение дл.шы Волны максимума поглощения

Лл составляет 90 нм).

1,5-ди- (2-кароок имстокспфепил) - 3 - цпапфор., азан пол чшот coч 1анием циапуксуспоэтилового эфира с дназосоединением В среде

l/ — 2/ Вес. % ВОД»о!о р:"створа едко;о ila1ра в течение 1 — 10 мип, с последующим добавлеПНЕМ ДВ IIPBTIIOI O (В МОЛЯРНОМ ОТНОШЕНИИ) количес;-Ва дг!азог1.рован!!О11 2-dìHíoôclioKcliуксус!!ой кислоты персмешиванием в течение О,б--: — l,o ч.

Пр им ер 1. Ilo. учен! е l,б-ди-(2-карбоксиметоксифенил) -З-цпаноформазана.

4,52 r (4,26 мл, U,Î" моль) цианоуксусноэтплового эфира в 40 мл (0,2 моль) 20%-ного водного раствора едкого патра охлаждают до — 3 С, выдерживают прп этой температуре

10 мин и к полученному раствору добавляют

0,08 моль диазотированной 2-амннофеноксиуксусной кислоты, полученной при действии на растворенную в 100 мл смесь 16,4 г (0,08 моль) натрисвой соли 2-амипофеноксиуксусной кислоты и 5,5 r (0,08 моль) азотистокислого натрия избыткоvl 37,5 мл (0,46 моль) концентрнроваш!ой соляной кислоты. Размешивают 1 ч, выпавший осадок отфиг!ыровывают, промывают на фильтре водой.

Выход 1 г (50%). Кристаллы темно-красного цвета с т. пл. 185 — 186 C. Содер Hai»ie осноьч ого вещест»а около 160% (о1!ределснопотепциометрическпм титрованием (ИК-спектр в ГХБ и KBr: 3315 с. (чдттсвоо); 2665 сп., 2590 сл. ш. (ъотт диаметра CGOH); 2227 с. (з1С.=!!); 1727 о. с. (v СООН); 1610 с., 1595 с. (v - =- Càðo: ) в вазелиновом масле и КВг, 1535 с. (v C=N), 1485 с. (. N=N), 1265 (vc o). Условные константы ионизации в

50 о!в -ном эта ноле: р К, l = 4,0, р Ка2= 5,0, ; рК,3=9,0.

Найдено в!о. С 54,05, 54,19, Н 3,81, 3,95, . i! 17,08, 17,30.

С!вН1ФзОв.

Вычислено, %: С 54,40, Н 3,78, N 17,62.

10 П р н м е р 2. Полученный согласно примеру 1 1,5- (2-карбоксиметоксифенил) -3-цианоформазан устойчив в кислых и щелочных средах и обладает ценным комплексообразующим свойством — высокой избирательностью и

15 .: вствитсльпостью по о-ношению к ионам металлов. Из 50 испытанных катионов таблицы

;11енделеева такой рсагснт в слабокислой среДе Олько со скандие1 1 ooPaajjет комплексное соединение со BHa«Hтельным батохромным сдвигом (изменение цвета от оранжевого до фиолетового ЛХ„„кс 90 нм) рК, NH-группы этого реагента iia три порядка меньше, чем у его С-фенильного аналога, т. е. ионизация

Г1Н-группы реагента происходит в области рН

25 9, а у фенильного аналога только в области рН 12. Реагент используется для определения скандия при анализе титаномагниевых материалов.

1,5-ди- (2 - карбоксиметоксифенил) - 3-цианформазан общей формулы в качестве красителя-реагента lia скандий.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Лвторское свидетельство СССР №470700, -15 кл. С 09В, 50/00, 1975, 2. Журнал аналитической химии, т. 22, 1469, 1967.