Способ получения бисамидразонов фталевых кислот

 

I»I 60I280

Союз Советских

Социалистических

Республик

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23.08.76 (21) 2397403/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

t,43) Опубликовано 05.04.78. Бюллетень М 13 (45) Дата опубликования описания 20.04.7& (51) М.Кл. С 07 С 1,19/00

С 07 С 63/24

С 07 С 63/26

Гасударственный номитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.233.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения С. Хушвахтова, Г. В. Ткаченко, А. И, Го т7фв, 1 .-.И; .1Кттздт0к, Ю. С. Игнатьев и С. И. Вы орнова (71) Заявитель (;,::1,,: - ;Д11 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

БИСАМИДРАЗОНОВ ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бисамидразонов ароматических дикарбоновых кислот, используемых как мономеры для огнестойких волокнообразующих полимеров.

Известен способ получения бисамидразона терефталевой кислоты путем взаимодейспвия дииьминодиэтилoBQI о эфира с гидразингидратом в среде абсолютного этанола (1).

Недостатком этого сттособа является Iäâóстадийность процесса — получение диминодиэтилового эфира взаимодействием соответствующего динитрила с этиловым спиртом, а затем бисамидразона действием гидразингидрата на дииминодиэтиловый эфир; продолжительность процесса получения дииминодиэтиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот 5 — 6 дней.

С целью упрощения процесса предложено в качестве производных кислот использовать их динитрилы и процесс проводить в присутствии катализаторов основного ти па: алкоголятов или гидроокисей щелочных металлов, гидроокиси натрия, нанесенной на окись алюминия, а также анионита АВ-,17, претстазля|ощего собой синтетическую ионоооменную смолу в ОН-форме.

Реакцию проводят:предпочтительно при

20 — 60 С, весовом количестве алкоголятов и гидроокисей щелочных металлов предпочтительно 1 — 5 вес. 0,, гидроокиси щелочного металла, нанесенной на окись алюминия, 5 — 15, предпочтительно 5 — 10, лучше 25 — 50 вес. %.

В качестве растворителя используют метиловый спирт, Время реакции 5 — 150 лаан. Целевые продукты выделяют известными способами.

П р,и м е р .1. В реактор, снабженный мешалкой, загружают 2,5 г (0,02 люль) динитрила изофталевой кислоты, 1,25 г анионита АВ-17 (50 вес. Я от,динитрила) и 40 ял метанола.

Реакционную смесь нагревают при перемешивании до 55 — 60 С до полного растворения динитрила,,затем добавляют 2 лтл (0,04 моль) гидр азингидрата и выдерживают при этой температуре 40 .чин. Далее отфильтровывают катализатор и выпаривают растворитель. Образовавшийся бисамидразон в виде светложелтых кристаллов-листочков промывают и сушат. Выход продукта 6500, т. пл. 215 С. ,Пример 2. Процесс проводят по примеоу 1, но с использованием 0,62 г анионита

AB-17 (25 вес., 0 от динитрила). Время реакции 75 нин. Потучают бисамидразон со свойствами, опп" анными в примере 1. Выход продукта 760,.

Пример 3. В реактор загружают 2,5 г динитрила терефталевой кислоты, 1,25 г ка-.ализчтора — анионига АВ-17 (50 вес. О/О от динитрила), 40 .пл метанола и процесс ведут, 601280

Составитель H. Анисимов

Техред И. Рыбкина

Коиректор В. Гчтман

Редактор 3. Бородкина

Заказ !8/2!7 !13% 310 !о Тираж 568

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

1! одиисиое

Тии. Харьк. фил. пред. сГ!атент» как описано в примере 1, добавляя 2 мл гидразинтидрата. Время реакции 120 вин. Получают бисамидразон в виде желтых кристаллов, т. пл. 370 С, выход 67о/о.

Пример 4. Процесс осуществляют по примеру 3, но в реактор загружают в качестве катализатора 0,62 г анионита АВ-17 (25 вес. о/о от динитрила). Время реакции 150»!ия, Получают бисамидразон со свойствами, описанными в примере 3. Выход продукта 68%.

Пример 5. В реактор вносят 2,5 г (0,02 люль) динитрила изофталевой кислоты, 0,125 г метилата натрия (5 вес.,/о от динитрила), 40 нл метанола и процесс ведут по примеру 1, добавляя 2 мл гидразингидрата.

Время реакции 15 мия. Выход целевого продукта 78 /,, свойства его аналогичны свойствам бисамидразона, описанным в примере 1. ,П р ныл е р 6. Процесс проводят, как в примере 5, добавляя к реакционной смеси 2 лл тид разингидрата при 20 С. Время реакции

45 лия. Выход продукта 67 /о. Свойства бисамидразона описаны в примере 1.

Пример 7. В реактор вносят 2,5 г динитрила изофталевой кислоты, 40 л л метанола, 2 лл гидразингидрата и 0,063 г метилата натрия (2,5 вес. /о от динитрила). Процесс ведут по примеру 1. Время реакции 25 мин. Получают бисамидразон со свойствами, описанными в примере 1. Выход его 81 /о.

Пример 8. В реактор загружают 2,5 г динитрила изофталевой кислоты, 40 мл метанола, 2 мл гидразингидрата, 0,025 г метилата натрия (1 вес. /, от динитрила). Процесс ведут по .примеру 1 при 55 С. Время реакции

55 мин. Выход бисамидразона 66 /о, свойства его аналогичны свойствам бисамидразона, описанным в примере 1.

П р иьм е р 9. В реактор вносят 2,5 г динитрила изофталевой кислоты, 40 мл метанола, 2 мл гидразингидрата, 0,125 г гидроокиси натрия (5 вес. /о от динитрила). Процесс ведут по примеру 1 при 40 — 50 С в течение

5 мин. Выход продукта 76 /о. Свойства его аналогичны свойствам соединения, полученного в примере 1.

/Пример 10. Процесс ведут по примеру

9, применяя 0,025 г гидроокиси натрия (1 вес. /о от динитрила), в течение 55 мин. Выход продукта 88 /о, свойства его аналогичны свойствам соединения, полученного в примере 1.

П р и м ер 11. В реактор загружают 2,5 г динитрила изофталевой кислоты, 40 мл метаНо;Ia, 2 мл гидразингидрата, 0,25 г 15/о-ного едкого натра на окиси алюминия (10 вес. /о от динитрила). Процесс ведут по прсимеру 1 при 45 — 55 С в течение 50 мия. Выход продукта со свойствами, описанными в примере

15 1, 70 о/о

Пример 12. Процесс ведут по примеру

11, используя 0,125 г 5 /о-ного едкого натра на окиси алюминия (5 вес. /о от динитрила), з течение 60 мия. Выход продукта со свойст20 вами, описанными в п.р,имере 1, 70",о.

Формула изобретения

1. Способ получения бисамидразонов фта25 левых кислот взаимодействием производных этих кислот с гидразингидратом в присутствии спирта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных кислот используют их динитрилы и процесс

80 проводят в присутствии катализаторов— анионита АВ-17, представляющего собой синтетическую ионообменную смолу в ОН-форме, алкоголятов или гидроокисей щелочных металлов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве .катализатора используют гидроокиси щелочных металлов, нанесенные на окись алюминия в количестве 5 — 10о/о (по весу) от исходного динитрила.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. %. Ried, P. SehomanII, Лпп., 714, 128, 1968.