Способ получения ацетофенона
Г
ОПИСДН ВЕ
Союз Советских
Социалистимеских
Республик (11) 606548
ИЗОБРЕТЕН Ия
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 2705.74 (22) 2028396/23-04 (51) M. Кл.
С 07 С 49/78 (23) Приоритет —, (32) 28. 05. 73
Гасударственный комитет
Саветв )йнннатрав СССР иа делам нзааретеннй н аткрытий (31) 7319288 (33) Франция (43) Опубликовано 050578. БюллЕтЕнь № 17 (45) Дата опубликования описания 1904,78 (53) УДК 547 ° 572 ° 1 °.07 (088.8) Иностранцы
Пьер Этьен Вост и Ги Лартиго (Франция) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма Рон-Пуленк С.A (Франция) (72) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОФЕНОНА
Изобретение относится к способу получения кетонов ароматического ряда, а именно к способу получения ацетофеиона путем разложения гидроперекиси кумола (ГПК) .
Известен способ получения ацетофенона разложением гидроперекиси кумола в присутствии бензоата меди в качестве катализатора при 115-120 С. Выход о ацетофенона 80% от теории (11 .
Такой способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта.
С целью увеличения выхода ацето- 15 фенона предложено процесс вести в присутствии воды и фенола при молярном соотношении между фенолом и гидроперекисью кумола, равном 1 10 -2:1.
Процесс предпочтительно ведут при д0 соотношении между числом молей гидроперекиси и числом грамм-атомов меди, равном 1 10 -1 .10 :1, и соотношении
5, между числом молей фенола и числом
-2 грамм-атомов меди, равном 1 10 -2:1.
Количество воды и гидроперекиси в реакционной среде должно быть таким, чтобы весовое отношение гидроперекиси к воде было 10 4- 10, предпочтительно
0,01-0,3. 30
В качестве минеральных или органических соединений меди можно использовать в основном органические и минеральные соли, содержащие двухвалентную или одновалентную медь. Предпочтительно применяют соли сильных минеральных кислот, в частности нитраты, сульфаты, перхлораты и галогениды.
В качестве органических солей используют предпочтительно карбоксилаты, в частности ацетаты, пропионаты, бутираты. Можно также использовать и другие соединения меди, которые в выбранных соответствующих условиях превращаются в желаемые производные.
Соединения меди обычно берут в таком количестве, чтобы отношение числа молей гидроперекиси в реакционной смеси к числу грамм-атомов меди было
5-10, предпочтительно 10 — 10
4. Ъ
Фенол, используемый в качестве сокатализатора, можно вводить в реакционную среду в готовом виде или приготавливать 1 и 51 kU разложением необходимого количества третичной гидроперекиси кислотными катализаторами, которые обычно применяют для расщепления третичных алкилароматических гидроперекисей в фенолы. В этом случае ,цостаточно просто ввести одновременно
606548 с производным меди кислотный- катализатор для расщепления гидроперекиси, такой, как протонная кислота, в частности сильно диссоциированная протонная кислота. В качестве такой кислоты можно использовать серную, хлорную, азотную трифторуксусную и сульфоновую кислоты, особенно метансульфокислоту и бензолсульфокислоту.
Температура реакции 80-120 С. Во избежание проведения реакции под давлением применяют орошение реакционной смеси.
Преимуществом предлагаемого способа является получение кетона с высоким (до 97,5В) выходом s относительно мягких условиях ° Кроме того, такой способ позволяет получить алифатический спирт вместе с ароматическим ке. тоном.
Пример ы 1-7. Проводят серию опытов разложения ГПК в ацетофенон.
В стеклянную колбу, снабженную смесителем и вертикальным холодильником, последовательно загружают катализатор, воду, фенол или кислотный катализатор образования фенола (за исключением тех случаев, когда таким катализато10 ром служит перхлорат меди) (диметилфенилкарбинол, ДМФК) . Затем доводят температуру смеси до необходимой (8) и вводят в смесь ГПК. Реакционную смесь .орошают в течение определенного времени (6), охлаждают, извлекают продукты бензолом и дозируют.
В таблице приведены условия реакции и полученные результаты.
606548 с
I x с ох оно хе хз«о
2 Ке
Сс1 Х 6 г- э с с с
M СО и с3 CO f
М с сО сО сО сО
iA Ul с л
О\ Г
Д 1 сЮ
Х 9
9 ах и х х
9 9 Х н ае охи
О О О а О. В О
О О О О1 СЛ СЛ О л «
I е « хо
1 Д Я о не хек
N СЧ CV Р1 (Ч С4 f«I
I 2 х цмто аоо 9 ххах
lA с
РЪ
CA О
CB Р ) о о о
Q) «О «О о о
О со
fd а е охи
@ 91- Хо
z авх
9%(69 ннаx+
О СО В
Ю (yl О\ л о о
rl л л
Ч Ю с о о Г) О ) lA о о о с с о о о о о
«-««1 с о о
1 1 Д х н ц л х н
Х <б о х а о
t(а.
К ф
9 Н х о ц нц о о и х
m g Э
«4х О
Р х н о о и
М
1 о н« о о
lA LA с
С« о о о о о
1 1 s0 х н
go -о
ХУФ
«A «, ul Ю с с с с о1 СЧ «с1 СЧ СЧ о о с с
lA LA е х х Ц
Х 9
I=I Е
9 о о а 9
9 оах хи а
I «О!
1 А Н Х
ХЦО9Х "х 9ОЕХ+
9 l Х 1 ох -л хоа,ехидц хца ко онхехоя
Х04L 03
I н о а, цо о н х
Я х х
Ц ф х н .х
Ц о х с е я
Е х а о х
Ц х и
Х о, о
М
«.О с«ъ Ч сЧ
»1 ««« о о
° с« -« и
u u о
М х
« х
М о И и о э з
u u
C ж о о и К ,„9 Х Х
«»«) Г«Ъ
«" Я хм о а «««
О Q О О о х
О у z
1»
u u бОб548
Формула изобретения
Составитель Р.Марголина
3 Бо о кина Тех 3.Фанта Ко екто .М немчик
P акто . о о кин
Заказ 2195/2 Тираж 559 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
1. Способ получения ацетофенона путем разложения гидроперекиси кумола при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора соединений меди, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии воды и фенола при молярном соотношении между фенолом и гидро-Л перекисью кумола, равном 1 10 — 2:1.
2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс ведут при соотношении между числом молей гидро« перекиси и числом грамм-атомов меди, равном 1 10 — 1 ° 10 :1.
3. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при соотношении между числом молей фенола и числом грамм-атомов меди, равном
0,01-2с1.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Кружалов Б.Д., Голованенко Б.И.
Совместное получение фенола и ацетона, M., 1963, с.192.
