Способ получения полициклических ароматических соединений
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сома Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 07.V1.1966 (№ 1080827/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 28,VI.1967. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 31.Х.1967
Кл. 12о, 10
МПК С 07с
УДК 542.953.2.07(088.8) Комитет по делам паобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения Н. А. Брусенцов и А. И. Точилкин
Заявитель Институт биологической и медицинской химии Академии медицинских наук СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ
АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИ Н ЕН И Й нЯ=о б
0 — С СН а III )
М- У,l
ЦЗС0
1
Данное изобретение относится к области получения известных продуктов органического синтеза новым способом.
Способ получения полициклических ароматических соединений общей формулы где К вЂ” алкил; Х и У вЂ” аценафтеновый мостик или водород, заключается в том, что о- (2-алкоксинафтилметил) -бензойную кислоту подвергают циклизации в пере-положении при кипячении в среде уксусного ангидрида в присутствии серной кислоты, Пример 1. Получение 1-метокси-7, 12-дигидроплейадона-7.
К смеси 2 г о-(2-метоксинафтилметил-1)бензойной кислоты и 4,4 лл уксусного ангидрида прибавляют 0,6 лтл катализатора и кипятят с обратным холодильником в течение
3 час. Выпавшие при медленном охлаждении бледно-желтые кристаллы отфильтровывают, подсушивают на фильтре просасыванием воздуха и промывают водой. Выход
1-метокси-7, 12-дигидроплейадона-71, 75 г, г. пл. 159 — 160оС (по литературным данным т. пл. 160 С).
Маточный раствор упаривают в вакууме
1s водоструйного насоса при 60 — 100 С. Остаток разбавляют горячей водой, фильтруют,:промывают водой и получают 120 л г кетона, т. пл. 157 — 158 С. Общий выход 99о/о.
Катализатор готовят путем смешивания
2о 0,5 лтл серной кислоты (уд. в. 1,835) и 40 лтл уксусного ангидрида (т. кип. 135 — 140"С).
Длительное хранение не снижает циклизую1цей активности катализатора. Необходимо осторожное обращение с катализатором, так
25 как взаимодействие его с водой может привести к взрыву.
Пример 2. Получение 1-этокси-7, 12-дигидроплейадона-7 (в литературе не описан).
К смеси 2 г о-(2-этоксинафтилметил-1) -бенно зойной кислоты и 4,4 л л уксусного ангидрида
198320
Найдено, в в: С 83,22; 83,38; Н 5,57; 5,59.
Вычислено, о в: С 83,31; Н 5,59.
В таблице показана зависимость выхода различных ароматичеоких,полициклических
5 соединений от малярных соотношений исходных продуктов катализатора и времени процесса. прибавляют 0,6 мл катализатора, кипятят в течение 3 час и обрабатывают так же, как указано в примере 1. Выход кетона
ОС,Н, Предмет изобретения
1,6 г, т. пл. 145 — 146 С, Из маточного раствора выделено 230 мг, т. пл. 140 — 145 С. Общий выход 97о/в. 15 б
0=C Сн (11
Молярное соотношение исходная кислота: уксусный ангидрид
Выход продукта, %
Время, 20 нас
1-метокси-7, 12-дигидроплейадон-7 о-(2-Метоксинафтилметил-1)-бензойная кислота
72
78
82
1:30
1:30
1:30
1:15
1:7
60:1
8:1
50:1
50:1
50:1
1-зтокси-7, 12-дигидроплейадон-7 о-(Этоксинафтилметил-1)бензойная кислота
О=С (и)
3 97
1:7
50:1 о-(Нафтилметил-1)бензойная кислота
70:1 1:15
70:1 1:7
70:1 1:7 о-(Ацена фтилметил-5)бензойная кислота
100:1 1:15
1 100:1 1:30
100:1 1:30
Составитель Г. Андион
Редактор Т. Каранова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашова и С. Ф. Гоптаренко
Заказ 3400/1 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, JIp. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапупова, 2
Молярное соотношение исходная кислота: серная кислота
Ацетат 1, 2-бензантранола
1 87
1,5 96
1 94
Ацетат 3,4-аце-1,2 бена-10-антранола
5 л ин 88
10 л ин 97
10 лшн 94
Способ получения полициклических ароматических соединений общей формулы где R — алкил; Х и У вЂ” водород или аце. нафтеновый мостик, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, соединение общей формулы II подвергают кипячению в среде уксусного ангидрида в присутствии серной кислоты с последующим отделением образовавшегося кристаллического осадка целевого продукта.
