Способ получения циклических олигомеров пиперилена
И=.И-3.!
;3i и ) Щ)". ip
j0 П И С.А — Н"И Е
ИЗОБРЕТЕН И Я
«7630243
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) з„опали:I Tcëü»oå,i ".çò. сз 1д-:-:у—
Заяз-e;Io 13.10.75 !21) 2181947 23-04
)
О;17. б,-.:; ê.îâàíî 30.10.78. Бюллетень ¹ 40 (51 ) .11. Кл. - С 07 С 3, 10
l- -) l7 7 гсоед:I!Ic: —:íñì заяз,к:.1 ¹â€”
С ПЯ
Гасударственный комитет (23 j
m6 делам изобретений и открытий
1 531 УЛК 547.315.3 (088.8) ! та 0 ; o 1:i"ова» !я о i:,=a:: 1я )3 09 8 (-:0 } (72) Авторы изобретения
Г. Х. Ричмонд, Г. К. Кучеренко и П. Г. Перелыгин (7)) 3аязситель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ЦИКЛИЧЕСКИХ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА
Изобретение относится к с !особам .!oлуче;-п1я олигоморов диет!Озык углезодороДОВ, КОНК))ЕТНЕЕ К C. ÈÎCÎÎcIÌ 10;17,"3CrIÈß Ц11Клическик ол:!гомероз -le:-!тадиена-1,3 (:п1нерилена).
И3зеcTå!3 с10cîo получения цикл;!чсcêII" олигомеров диеновык углеводородоз путем ик олигомер !зации з присутствии слож:3ой каталитичсской системы, состоящси !3 ацетилацсто:!ата никеля алюмич11й-:1 фосфозоргяническик соединений з среде углсзодорсдного растзоз;1теля (1).
Из«зсстен также способ нолуче:-!ия циклически.: o;111.-омероз пиперилена, заключающ:!йся з том, что пиперилен подзерга1от олигомсризации в присутствии сульфокатиoHîîîìåííîé смолы.
Г1роцссс осуществляют прll 70 — 95 С давлег!ии or атмосферного до 5 ат1! 3 течение 1 — 3 ч (21.
Од:!Яко при этом не удается доб:!ться высокой степени конзе )сии сырья:I выхода продукта.
Цель изобретс-!ия — позышс:I:!å выходя
ОЛ И ГОМ С РОВ.
Поставленная цель достигается оп71сываемым c .lîñîáîì получен:1я ц:!кл:.I÷ccê:Ix сл11гоме)7оз .I:lпе 7,!лена, закл1очающимся з том, что п!гперилен подвергают îл:1гомернзации 3 I»riced Tñòç!1:! суль .: ока Tl!îноооме:I
—:oIi сз10.чы 16 — 33;О - :!Ой 13)!ажнос г11 3 с47сде проди ктоз 0;!игомср:13ацни.
Отличием с!1!7соб)а язляется использован. !е сульфока и!о:I»Ta с 16 — 33",,>-ной злаж::остью и 1розсдсн ic .1роцссса в среде продуктов Оли Го !с,7изацин.
При 1!спо. i h:303cIII!I .i зл !3ж псиного смгг!ь
:.зокат,:10.1:iòà у:I.à åòcÿ позысвить конверси!О пн«пер!!лена до 100", .
10 Процесс осущестзляют прн температуре
-".3 — 95 С, дазлсшш от 1 до 6 ат.!! в тсчсз!11е ) — 5 ч.
Сульфок;;тио:i:i г в H — ф07ме ii)70iII»c3,3!or дист11лл:!роза ной водой 10 нейтраль:!Ой среды:i затем:!одзергают сушке до т;7ебусмой влажности.
Реакц:но ол11гомернзац:1и проводят 3 среде o;i:1гомерог, которые далее нс:!олнмср::!зу1отся с II»ieoиленом в услозияк всдсн1!я пронеcca, поэто»y:.ë ис:10.1»3yioT для отвода Teil. I I3 17са кц:Iн.
Ч cl I а и 13Я3КОС! b:10. 1 Ч ЯC7101 (7 ОЛНГОМ С,7 !!
-i:.!глсрн ie:!а (11 — 13 с, in B3-4 1 1рн 20" С) поззоляст зсс7.:I:1,70öåcc таким образом, что
25 после ок:7:Icic!I»Iß РсакЦии пРоДУкт сливают с осажденногo катализа гора !е;7с3 с ро.i;-:уlo труоку. В реактор заливают 1н:!ерплсн, а ката,1нзатор испо Ib3vlnT многок;7ат1!о.
П р:,! м с:7 1. 11спользуют катионит с
30 a.! ажно ь10 1 6 ", 0!Inc»c»in )7 clcccIII! I I!3310 r 630243,На количество .«ревращевного п««лерилена.
В авто« .«ав, снабженный мешалкой «и òe!р.мометром, загружают 410 г техн««ческо"G
«пиперилена и 4! г суг«ьфокат««ое«ита К>. 23
10/60. Температуру в реакгоре ". тече.-::«е получаса ««од««имают до 95 С. Hp!I этом дагвление в автоклаве увеличивается до 5 ит:...
Спад давления указывает на окончагние реакции. Суммарное время процесса
Hoc;Ie Охчаж «ен««я авток.l3за до « омН3 TH0«I температуры и осаждения K2! Ho«i«.та олигомср сливают через сифонну«О трубку, причем часть олигомера остается в .реакто1рс. Вес ог«игомера, сл итого через еифонную трубку 269 г, вес олигомера, оставшегося з реа«rope, 138 г, пробу олигомера 150 г разго««я«от при ат»осфер«пом давлении.
Отгоняют 1.1 г «пиперилена до т мпературы 75 С, который составляет О,, -, продукта. Таким образом конверсия и II!epiI..е«и«а з ол«игомере составляет 99,7,,о, вес .-«Олучспного продукта 407 г. Часть олигомера
1138 г или 34% продукта) остазля«с-. над осажденным катализатором и ис«.-,: зуют
;«ля следую«цего синтеза. Этот оставшийся
î IIII îìåð отводит тепло реакции, чтс спссооствует более стабильным услов «я,. веда««««я процесса олигомеризации.
На загруженном катпоните проведено 12 последовательны.; синтезов, конверсия всех синтезах 99 — 100%.
Г1 р и м е р 2. Ог«««гох«со««за««;««с п::.. риrIeiI«I IIpo«Io;I«IT IIo примеру 1. В « ачес,ве тализатора применяют смолу КУ-2-8 "= количестве 5% от загруже««««ого п«« пер««лен=:.
Влажность кат«ионита 33%. Су»i«ар. ое "-! емя реакции 5 ч.
Загружают 410 г техчи «ескогс —..::!r.ep:Iлена, получают 408 г продукта, который содержит 0,9 г пиперилена, конверсия ссстав407,1
40 0
П,р и м е р 3. Олигомеризацию r!Iiпери Icíà проводят по примеру 1. Смолу КУ-2-6 с влажностью 33% загружают з количестве
20% от веса пиперплена. Суммарное время процесса 4,5 ч.
Загружают 410 г технического rипсрилена получают 407,5 г продукта, который содержит 8 г пиперилена. Конверсия пипериле.на 98%.,Пример 4. В стеклянную колбу, снабженную мешалкой, термометром, системой обратных водяных и азотного хсаэдильн««hОВ 3;« "pl жа«о . Теx:I:!чс кl!й iliiперli,"-II (500 г) и 50 г кат:«скита КУ-23 10 60 с злая<«iocтью 240 „ -.
Состав технического пи«перилена, используемого для ол«игомеризации
1«иие«икаеиоиаи фраки!
1гиарка «Б») 11оказатеа:-.
Бесцветная,,прозрачная легкоподв,«жная ж««дкость
Вне«««".-«пй =-«и
Содержан««е изопрена в ",,. не более
Содержа:I! е 2-метил2-бмтана, %
Содержан««е п иг«ер иле на, % че «ииже
Содержа«н««е лнпибитора пa<ратре.пи «и«ого бутил««1«1:oi« 2,0 5,0 80,0 0,01 — 0,03 Характеристика олпгомеров п«шерилсна (TV ¹ 6-1 0-1 1-27-3-74) Внешний вид Прозрачная, светло-желтая жидкость Цвет по иодометрической шкале, мг ««Ода Бремя«ое число Показатель преломления Вязкостыпо ВЗ-4 п р«««20 С, с Молекуля1р нь«й «вес 80 — 90 190 †2 1,4820 — 1,4830 11 — 13 180 — 210 Реа ".«.ICHHó«o смесь при персмеш««ванин нагревают на водяной бане до температуры кипения пиадерплена 43 — 45 С. Время олигомеризации 6 ч. На 0«.QH÷àíèå процесса указывало «повышение температуры в .полу10 че:нсм о I;Iro»e!pe. Нагрев .и ««еремеш««ва н ие отключают, после охлаждения олигомера до комнатной температуры и осажде««ия ката««««затс ра OBII!i.o «ep сг« ивают, а катионит переиспользуют. Из о1игомера отгсчяют не15 прореагировавший пиперилен. Получают 492 г олигомеров. Конзе;сия пиперилена в олигомер 98%. 630"43 Результаты разгонкн олигомера HB фракци: прив:- ены в таблице Температура кипения, Фракция прн )-.-,.„С 170 — 270 ! 270 †2 275 155 162,5 200 Быгне 290 С (ку ост.) — 240 с гз БЗ-4 з 4, Q. 2 Формула изобретения Составитель Г. Глебова Техпед И. Рыкунина корректор И. Симкина Редактор А. Соловьева Заказ 676/1005 14зд.: "- 662 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СС Р го делам изо6ре-.е:-н..: и открытий Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харак. фил. пред, «Патент» Фракция 1 соогветствует циклозимеру, 2 — циклитримеру, 3 — циклическим тетрацентамерам пиперилена, а также высш <м олигомерам 4 — 8%. ИК- и Я.ЧР-спекторы показывают в продукте наличие концевых винильных гр гпп, несопряженных аис- и транс- IBOA)f»fõ свя.зеЙ. Способ получения циклических олигомеров пиперилена путем олигомеризации его з ттрисутствии сульфокатионита прн по=-ь(1 ( (Вес Молеку- l Бро."..пое фракции, варны. . вес псло 1 =.:-:кой темп»ра-;.,се-, о тл и ч а ю щи и с я | те ., что, с f. e,-.:-ю гозышения выхода про;. кта,: с -.сльз,: т;...льфокатиснит 16— 33 -ной B..«ж. осT":f и процесс осуществляют ": среде прсдуктоз олнгомеризации. Источни.-.и:;нформации, при:- ятые зо 1. 11а- -:;--, - :-:,—,:«.: М 120107, ;. С 5 Ь, 2. Зая-: ê;à Х :: )36011 23-04, С 07 С 3, 10, 197»-, по которой .—:. инято решение о выдаче -,з:-гопского -s:f.«»-,=-,.ьсгва.
