Способ получения 1,2-диметил-7нитробензимидазола

 

(61) Дополннтельное к авт. саид-ву (22) Заявлено100677 (21) 2495286/23-04 с присоединением заявлен Ю (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.1278.Бюллетень № 46 (45) Дата опубликования опнсания 151278 (51) Я. Кл.

С 07 33 235/06

ЮА 61 К 31/395

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547.781. .785 ° 07 (088.8) Л.Б. Пиотровский и Н.И. Кудряшова

Ордена Трудового Красного Знамени науч инстчтут экспериментальной м (4 ) спОСОБ ПОЛУЧЕИИ H 1, 2-дивбБТИЛ вЂ” 7ИИТ РОББ, х:=,,И ын л т О ттД

ЖО Сна

Изобретение касается нового способа получения 1,2-диметил-7-нитробензимидазола формулы который является промежуточным продуктом в органическом синтезе, в частности в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения указанного соединения из 2,б-динитро- М

-метиланилина, заключающийся в восстановлении последнего сульфидом аммония до 2-амино-б-ннтро- Й -метиланилина, который далее циклизуют при нагревании с уксусным ангидридом.

Однако, исходный 2,6-динитро- () -меметиланилин, используемый в этом методе, является труднодоступным соединением (получается из 2,6-динитроанилина трехстадийньпч синтезом).

Основным недостатком этого метода синтеза 1,2-димгтил-7-нитробензимидазола является его многостадийность.

Це -.ь изобретения -" упрощение процесса получения 1,2"диметил-7-нитроПоставленная цель достигается нит8 рованигм м-ннтрсацетанилида ннтрующей смгсьы (смесь концентрированных серной и азотной кислот), выливанием на лед н крист-ллизацией смеси иэомерных днчитрсацетанилидов для отде1® лени".-. 2,3-динитроацетанилида. Далее

его обрабатывают спиртовьач раствором метила тина в запаянной ампуле при

95-100 С в течение 10 25 мин. Реакция идет н гри более низких температурах, 15 Но с увеличением времени протекания реакции. Концентрация спиртового раствора метиламнна от 1ОЪ и выше не влияе — на выход конечного продукта.

Pe==.кционную смесь выливают в воду и

@ отфнльтровыьают выпавший 1,2-диметил-7-н.:- -обензимндазол. Выход очищенного продукта 75-77%.

Пргимуществамн предлагаемого способа является то, что, исходный м-нитроацгтаннлид является легкодоступным соединением,. выпускаемыми отечественной промышленностью; синтез состоит из двух с-à-,ä èé,,. тогда как в описанном методе, учитывая получение 2,б-динит3 рометиланилина, 5 стадий; используется более дешевое исходное сырье.

Пример 1. Получение 2,3-динитроацетанилида.

К смеси 1800 мл дымящей азотной кислоты (уд.вес 1,52) и концентрированной серной кислоты (уд.вес 1„84) б присыпают при интенсивном перемешиВании 300 r м-нитроацетанилида, поддеркивал температуру реакционной смеси

Ие вьпае 10 С. Реакционную смесь оставляют на 1 час при комнатной темпе ц) раТуре а затем Выливают на 12000 смз льда. Выпавший осадок отфильтровывают и растворяют цри кипячении в

3 л этилОВОГО спирта быстро фильтруют, охлаждают до 20 С и Отфильтровы- )я

BcU0T ВЫПавШИй ОСадОКа ПОЛУЧаЮТ Крис таллы с т.пл. 160-185 C. Перекристаллиэация иэ ледяной уксусной кислоты дает чистый 2,3-динитроацетанилид с т.пл. 187 C . Выход 112-130 r (3035%).

Пример 2. Получение 1, 2-диметил«7-нитробензимидазола.

1 r 2,3-динитроацетанилида нагреВают GQ%f 100 С в запаянной ампуле с 5 мл 25%-ного раствора метиламина в зтиловом спирте в течение 20 мин.

Реакционную смесь выливают в 100 мл воды и отфильтровывают выпавший осадок. Полученный 1,2-диметил-7-нитробензимидазол перекристаллиэовывают из смеси зтилацетата с дизтиловьпч эфиром. Т пл. 92 93 С. Выход 0,65 г (77 Ъ) °

Формула изобретения

1. Способ получения 1,2-дкметил-7-нитробенэимидаэола Формулы

N02 снз отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, и-нитроацетанилид нитруют и полученный 2,3-динитроацетанилид подвергают взаимодействию с метиламином в герметизированном сосуде в среде органического растворителя при нагревании.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при 95-.100 С и в качестве растворио теля ис;пользуют этиловый спирт.

Составитель Ф. Хихайлицын

Р BKTG 3 Н. Потапова Тех ец A.éëàTL:p à Ко ектоо И.Ковалева

М 3.

7 0ф0/1 2 ".ЬцРаж 517 Подписное

ЦЯИИПИ Государственного коми ета Совета Министров СССР по делая изобретений и открытий

113035 КоскВс Ж-35 PBкшская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4