Способ получения дифталоцианинов металлов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОВСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ

Союз Соеетскин

Социалистических

Республик » 640999 (61) Дополнительное к авт. свил-syN. 638547 (22) Заявлено 04.03.71 (21) 1628594/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 05.01.793юллетень 341

Лата опубликования описания 08,01.79 (51) М. Кл.

С 09 В 47/04

Гасударственная наатет

СССР ае делам наебретеннй н етнритнй (53) УДК 668.819..5(088.8) (72) Автор изобретения

П. H. Мо"калев

Срдена Ленина физико-.технический институт им. A. Ф. Иоффе АН СССР (71) Заявитель (54) CIIOCOE ПОЛУЧЕНИЯ йИФТАЛОИИАНИНОВ МЕТАЛЛОВ

Изобретение относится к способам получения дифталоцианинов металлов, которые могут быть широко использованы в различных областях техники.

Из основного авт. св. М 638547 известен способ получения дифталоцианинов 5 металлов - дифталоцианина неодима состава Н (СЗ2Нтб р В чается в том, что продукт синтеза ацетата металла с о-фталонитрилом растворяют в диметилформамиде и из полученно-1О го раствора выделяют дифталоцианин металла методом хроматографии на окиси алюминия. Однако для . некоторых металлов целевой продукт получают с низким выходом, что объясняется плохой растворимостью дифталоцианинов этих металлов в органических растворителях, в частности в диметилформамиде.

Бель изобретения состоит и том, чтобы увеличить выход дифталоцианинов металлов, плохо растворяющихся в органических растворителях.

2 йля этого продукт взаимодействия ацетата металла с о-фталонитрилом, содержащий дифталоциайин и побочные продукты реакции, растворяют не полностью, а лишь промывают диметилформамидом и контролируют удаление продуктов реакции в раствор методом спектрофотометрии нутем записывания спектра поглощения диметилформамидного раствора в области

400-750 нм с последующим нагреванием полученного пои этом продукта реакции при 450-480 С в вакууме, Чистоту целевого продукта можно повысить путем возгонки ее в вакууме при 10 мм рт.ст.

Предлагаемый способ, кроме того,.позволяет увеличить количество соединений данного класса.

Пример 1. Способ получения дифталоцианина лютеция.

5 г ацетата лютеция нагревают с о-фталонитрилом в течение 1,5 ч при

300оС. При этом расплав становится темно-зеленым и вязким. Затем плав

640999 охлвмциют, растирают, помещают на стеклянный фильтр и медленно промывают диметплформамидом. Периодически записывают спектр поглощения раствора в облвсли 400-750 нм. Промывку диметил- s формамидом прекращают, когда раствор приобретает голубую окраску (по сравнению с темно-зеленой окраской первых порций раствора), в в его спектре поглощения появляются интенсивная полоса поглощении о с максимумом 620 нм и менее интенсивная поноса поглощения с максимумом 699 нм.

Нв промывку расходуют 200 мл диметилформвмидв. Затем дифталоцианин на фильтре промывают ацетоном и сушат при

15 о

110-120 С. Получают 8,5 r препарата, что составляет 30% от веса сырого продукта синтеза, или 50% от исходного количества вцетата лютеция, Для очистки от возможной примеси не связанного в комплекс фталоцианина по:лученный препарат прогревают в вакууме при 450-480 С 3О мин, Найдено, %: f,014,3.

Н(С»»Н » Ий)»).0

Вычислено, %: ьц14,5.

Дифталоцианин лютеция характеризуется спектрально, что может быть использовано для его идентификации. При полном рвскворении небопьшой навески препарата s диметилформамиде раствор, имеющий голубой цвет, характеризуется спектром поглощения с двумя полосами в об-; ласти 400-700 нм: 620 нм, Я1,45 ° 10, 5 и 699 нм, Я 0,65 ° 10 (прибор типа

СФ-10). ИН-спектры поглощения образцов дифталоцианина лютеция, запрессованных в таблетку из бромистого калия, имеют полосы поглощения со следующими частотами для области призмы из хлористого на- 4о трия (прибор типа ИКС-14): 726, 785, 809, 881, 949, 999, 1058, 1109, 1150, 1273, 1313, 1368, 1453, 1490, 1507, 1606, 1635 см

Для повьпцения чистоты препарата

2 г дифталоцианина лютеция воэгоняк т в печи с градиентом температур н при о

550-580 С в течение 1 час в вакууме Е

10 .мм рт. ст В зоне печи с температурой 400-450 С конденсируется мелкоо 50

Кристаллический воэогнанный дифталоцианин лютеция.

Пример 2, Способ получения дифталоцивнина скандия.

3 г вцетата скандия и 30 г о-фтало- о нитрила нагревают при 300 С в течение ЦНИИПИ Заказ 7453/20

Филиал ППИ Патент, r. У

1,5-2 ч до эагустения темно-эеленого расплава. Плав охлаждают, растирают и медленно промывают на стеклянном фильт ре диметилформамидом при периодической записи спектра поглощения раствора в области .: 400-750 им. Промывание диметилформамидом прекращают, когда в спектре поглощения раствора появляются интенсивная полоса поглощения с максимумом 613 нми втораяменее интенсивная полоса поглощения с максимумом 725 им.

Затем дифталоиианин на фильтре промывают ацетоном, сушат и прогревают в о вакууме при 450-480 С 1 час, Получают 5,8 r препарата, что составляет

30% от веса сырого продукта синтеза или 44% от исходного количества аиетата ск анди я.

Найдено, %: Sc 4 3, 9» » 9 с

Вычислено, . < . Sc4,23, Спектральные характеристики полученного днфталоцианина скандия следующие.

В спектре поглощения диметилформамидного раствора имеются две полосы поглощения в области 400-750 нм: 613 им (6 1,5 ° 10 ) и 725 нм (Я 0,5 10 ).

В ИК-спектре поглощения образца в бромистом калии имеются полосы со следую.щими частотами: .730, 780, 809, 872, 890, 943, 972, 1040, 1065, 1115, 1160, 1190, 1281, 1321, 1377, 1414, 1430, 1462, 1502, 1518, 1600 см

Дифталоцивнин скандия способен возс 5 гоняться в вакууме 10 мм рт,ст. при

550-560 С.

Формула изобретения

1. Способ получения дифтвлоцивнинов металлов по авт. св. Х. 639547, о т— личающийся тем,что, сцелью увеличения выхода целевого продукта,продукт взаимодействия ацетатв металла с о-фталонитрилом промывают диметилформамидом с одновременным контролированием спектра поглощения диметилформамидного раствора в области 400-750нм с последующим нагреванием полученного при этом продукта реакции при 450о

480 С в вакууме

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся те к, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, последний подвергают возгонке в вакууме при 10 мм рт.ст.

Ти ж 7д 7 Подписное жгород, ул. Проектная, 4