Термопроявляемый фотографический материал

 

Ъс.%% .. i -i н пфъфн те нкч скаг

° мне..а Б А (щ 653594

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнх

Соцналнстнмескнх

Распубпнк (61) Дополнительное к авт. свнд-ву—

{22) Заявлено 300876 {21) 2405505/23-04 с присоединением заявки М

{23) Приоритет

Опубликовано 250379.Бюллетень М И

Дата опубликования описания 25.0379 (51) М. Кл.

С 03 С 1/00

Государственным комитет

СССР ао деяам изобретений и открытий (53) УДК 771.5

{088.8) (72) Авторы

ИЗОбрЕТЕННЯ Е. П. Фокин, В. И. Андреев и Г. Г. Волков а

{71) Заявитель

Новосибирский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (54 ) ТЕРМОПРОЯ ВЛЯ ЕИЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ

МАТЕРИАЛ

0,75-4,52

0,01-0,8

Изобретение относится к термопроявляемым фотографическим материалам, чувствительным к источникам видимого света, которые могут быть использованы в фотографии, в фототелеграфии, 5 аэрофотографии, микрофотографии и др.

Известен термопроявляемый фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего галогенид серебра, бегенат серебра, бегеновую кислоту, восстановитель — бис-р-нафтол-фталимид, поливинилбутираль, сенсибилизатор и растворитель (1).

Фотоматериал экспонируют светом ламп накаливания и проявляют в контакте с металлическим блоком, нагретым до 125-140 С в течение 6-15 сек.

Однако для известного термопроявляемого фотографического материала характерны низкая фотографическая чувствительность, невысокая юпотность получаемых изображений, недостаточная устойчивость органических восстановителей к окислению кислородом воз- 5 духа, что приводит к ухудшению фотографических характеристик в процессе хранения, низкая устойчивость фотографической эмульсии на подложке к механическим вьздействиям, в резуль-8О тате чего при проявлении на ней возни" кают царапины, трещины, и т.д. Для защиты фотослоя от механических повреждений его сверху покрывают, например различными полимерами, которые также предохраняют восстановитель от окисления кислородом воздуха.

Целью изобретения является создание термопроявляемого фотографического материала с повышенными чувствительностью, плотностью получаемых изображений, сохраняемостью и механической прочностью.

Предлагается в состав светочувствительного термопроявляемого фотографического материала в качестве восстановителя вводить новолачную фенолформальдегидную смолу и ароматический амин общей формулы

NH "Х-М-Ar-NÍg

2 где Х= (СН н е @pe tt 1-12 р нли At

-СН вЂ” -О- -Sю I I при следующем соотношении компонентов, вес ° %:

Галогенид серебра 0,013-0,59

Бегенат серебра 2,5-9,0

Бегеновая кислота 2,38-4,6

Новолачная фенолформальдегидная смола

Ароматический амин

653594

Фт алимид 0,2-1,96

Поливинилбутираль 0,6 -19,0

Сенсибилизатор 0,00004-0,01 Растворитель Остальное

Использование новолачных фенолформальдегидных смол с добавкой аромати5 ческих аминов в составе термопроявляеемй фотоматериалов позволяет увеличить их светочувствительность до 6 раэ.

Новолачные фенолформальдегидные смолы устойчивы к кислороду воздуха, что позволяет создать термопроявляемые фотоматериалы, имеющие длительные сроки хранения с момента изготов. ления до использования, Применение новолачных фенолформальдегидных смол совместно с ароматическими аминами позволяет получить высокую плотность фотографических изображений.

Кроме того, новолачные фенолфор- 20 мальдегидные смолы являются полимерами с высокой, механической прочностью, что даел воэможность при их использовании повысить механическую прочность фотослоя. 25

Галогенид серебра сенсибилизируют к длинноволновой области спектра видимого света при помощи оптических сенсибилизаторов. В качестве сенсибилизаторов.могут применяться широко известные фотографические сенсибилизаторы или специальные, к которым можно отнести азо- и диазосоединения.

Термопроявляемый фотоматериал может содержать в качестве восстанавливаемой среды несветочувствительную серебряную соль высших карбоновых кислот, имеющих 12-24 атома углерода.

Наиболее предпочтительным является бегенат серебра.

Для придания получаемым изображениям нейтрального (черного) цвета применяют тонирующие агенты. Из типичного класса тонирующих агентов наиболее предпочтительными являются фталимид и его производные или фтало- 45 зинон и его производные.

Термопроявляемый фотоматериал на основе фенолформальдегидных смол может содержать в качестве связующего поливинилацетат, поливинилбутираль и 50 другие полимеры, совместимые с новолачными фенолформальдегидными смолами °

Для приготовления термопроявляемого фотографического материаала гогЬвят фотографическую эмульсию помолом компонент, взятых в следующем соотношении, вес, Ъ: светочувствительный галогенид серебра 0,013-0,59, бегенат серебра 2, 5-9, О, бегеновая кислота 2,38-4,6, фталамид 0,2-1,96, поливинилбутираль 0,6-19,0, растворитель 70,0-90,0. Галогенид серебра получают непосредственно в фотографической эмульсии добавлением натрия бромистого. После 18 ч помола в шаровой мельнице эмульсию объединяют с раствором новолачной фенолформальдегидной смолы в ацетоне из расчета

0,75-4,52 вес.Ъ, считая на об.цее содержание всех компонент, и с раствором ароматического амина в ацетоне из расчета 0,01-0,8 вес, Ъ. После этого к эмульсии добавляют оптический сенсибилизатор в количестве 0,000040,01 вес.Ъ. Готовую фотоэмульсию поливают на подходящую подложку и сушат в темноте при комнатной темпера" туре не менее 0,5 ч, В качестве подложки может быть использован широкий ассортимент материалов, устойчивых к повышенной температуре. Наибольшее распространение получили бумага с баритовым, полиэтиленовым или полипропиленовым подслоем, лавсановые или.полиэтилентерефталатные пленки, стекло, пластмассы и др.:

Фотослой может состоять из двух слоев, которые наносят последовательно один на другой после высыхания предыдущего слоя. Первый слой содержит все компоненты, кроме восстановителя, который наносится сверху. Сухие фотослои экспо йруют источниками видимого света. Время экспозиции определяется мощностью источника излучения и расстоянием между ним и фотослоем. Проявляют фотоматериал, равномерно прогревая экспонированный фотослой какимлибо тепловым источником, нагретым до 120-150 С, в течение 2-30 с.

Пример 1. Готовят фотографическую эмульсию помолом в шаровой мельнице следующих компонент, вес.Ъ:

Бегенат серебра 5., 1576

Бегеновая кислот а 3., 9297

Поливинилбутираль 1 8421

Фт алимид 1., 0438

Натрий бромистый О.р 2947

Толуол /ацетон (1: 1) 86, 2070

После помола в течение 18 ч к эмульсии добавляют 6,25Ъ-ный раствор в ацетоне фенолформальдегидной смолы

СФ-051 в количестве 1,5239 вес.Ъ.

Смола получена на основе фенола с применением катализатора - соляной кислоты - и имеет температуру размягчения 104-106 С. После этого к эмульсии добавляют сенсибилизатор, например,следующего строения: в виде О, 02Ъ-ного ацетонового раствора в количестве О, 0012 вес. Ъ. Готовую фотографическую эмульсию поливают на лавсановую подложку из расчета 6,5 мг серебра на 100 см и сушат пои 25 С в течение О, 5 ч. Экспонируют через

653594 оптический клин лампой накаливания мощностью 200 вт на расстоянии 66 см от фотослоя в течение 0,5 с. Проявляют 12 с в контакте с нагретым до

132 С металлическим блоком, Пример 2. Термопроявляемый фотографический материал готовят, 5 экспонируют н проявляют, как в примере 1, но вместо смолы СФ-051 используют фенолформальдегидную смолу СФ0110 в количестве 3,0478 вес,%. Смола получена на основе фенола с примене- 0 нием катализатора (соляной кислоты), температура размягчения 94-96 С.

Пример 3. Фотографический материал готовят, экспонируют и проявляют как в примере 1, вместо )5 смолы СФ-051 используют фенолформальдегидную смолу Идитол в количестве

3,0478 вес.%. Смола получена на основе фенола с применением катализатора (щавелевой кислоты), температура размягчения 106-108 С.

Пример 4, Фотографический материал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, но вместо смолы СФ-051 используют фенолформальдегидную смолу Т-52 в том же количестве.

Смола получена на основе и -третбутилфенола и содержит 20% фенола.

Катализатором при ее синтезе являлась соляная кислота, температура раэмяг- 30 чения 67-71 С, Пример 5. Фотографический материал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, но вместо смолы СФ-051 используют фенолформаль- 35

\дегидную смолу Т-41 в том же количестве. Смола получена на основе и-трет-бутилфенола и содержит 50% фенола. Катализатором при синтезе являлась соляная кислота, температу- 40 ра размягчения 110-117 С.

D р и м е р 6. Фотографический материал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, но вместо смолы СФ-051 используют фенолформальде4 гидную смолу Т-84 в том же количестве. Смола получена на .основе и-третоктилфенола с использованием катализатора (соляной кислоты), температура размягчения 56-60 C °

Пример 7.,Для сравнения фотоматериал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, но вместо смолы СФ-051 используют 2,2-дигидрокси-1,1 -динафтил (1) в том же количестве. Чувствительность данного фотоматериала была принята за 100.

Для всех фотографических материалов, полученных в приведенных примерах, были определены относительная чувствительность S т„, максимальная 60 плотность D с,„„, фотографическая широта L, сохраняемость К (количество дней хранения фотоматериала при 50 "C и относительной влажности 35%, после которых не наблюдали значительного изменения фотографических характеристик ) . Эти показ атели приведены в табл. 1

Термопроявляеьие фотографические материалы на основе фенолформальде". гидных смол имеют большую сохраняемость по сравнению с материалом из примера 7. Фотослой материалов из примеров 1-6 значительно устойчивее к механическим повреждениям, чем фотослой материала из примера 7. б

Пример ы 8-13. Фотографические материалы готовят, экспонируют и проявляют, как в примерах 1-6., но в фотографическую эмульсию допо нительно вводят 6,0%-ный раствор в ацетоне

4,4-диаминодифенилового эфира в колиI честве 0,3855 вес.% ° Основные фотографические характеристики фотоматериалов из примеров 8-13 приведены в табл. 2.

Из приведенных данных видно, что введение ароматического амина в состав фотоматериалов приводит к увеличению Р„,с;, L и к получению фотографических изображений черного цвета.

Пример ы 14-19. Фотографические материалы готовят, экспонируют и проявляют, как в примерах 1-6, но дополнительно в фотографическую эмульсию вводят 6 0%-йый раствор в

I ацетоне 4,4-диаминодифенилметана в количестве 0,3855 вес.%. Основные фотографические характеристики фотоматериалов приведены в табл.3.

Иэ приведенных данных следует, что термопроявляемые фотографические ма-. териалы на основе новолачных фенол— формальдегидных смол с добавкой ароматических аминов имеют лучшие фотографические характеристики.по сравнению с материалом из примера 7.

Использование предлагаемого термопроявляемого фотографического материала на основе фенолформальдегидных новолачных смол совместно с ароматическими аринами обеспечивает по сравнению с известными материалами более высокую фотографическую чувствительность, сохраняемость.в течение длительного времени беэ существенного изменения фотографических характеристик, высокую плотность получаемых иэображений, повышенную прочность фЬтографического слоя к механическим воздействиям, расширение ассортимента используемых восстановителей в составе термопроявляемых фотоматериалов, !

1,я!» ее я и «! !яа ! ф а °,)! и

653594

Т а б л и ц а 1 с К Ь

Цвет иэображения

1,0 Ч рный

1, 3 Коричневый

2 СФ-0110

3 Идитол

4 Т-52

5 T-41

6 Т-84

76 1,6 7

71 1,6 8

То же

1/О

1,4 Черный

1,4 Коричневый

394 2 О 5

56 1 6 6

46 1,5 9 1,0 То же

7 бис- 3-нафтол 100 1,9 3

1,0 Черный

Т а б л и ц а 2

Цвет изображения

При- Восс мер

350 2,5 5 1,3

Черный

То же

98 2,4 7 1,4

«1 1

92 2,5 8 1,4

345 214 4 1 Зо

45 1,9 5 0,9

39 2,0 8 0,8

12

Таблица 3

L Цвет изображения

При- Восстановитель мер

D К оТн макс

14 СФ-051 611 2 4 4 1;1

15 СФ-0110 147 2,3 7 1,3

Черный

То же

119 2,5 8 1,1

Идитол

Т-52 603 2,4 4 1,2

8l 1,95 5, 1,5

T-41

T-84

73 1,9 9

1 2

«! °

Формула изобретения

Термопроявляемый фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего галогенид серебра, бегенат серебра, бвгеновую кислоту, восстановитель, фталимид, поливинилбутираль, сенсибилизатор и растворитель, о тл;и ч а ю шийся тем,что,с целью вышения чувствительности, плотности оНучаемых изображений, сохраняемостн и механической прочности, в качестве восстановителя слой содержит новолачную фенолформальдегидную смолу и ароматический амин общей формулы

ИНя-Х-Y-,Ar-NHz где Х е СН,, при и1-.12, или Ar;

g -CH а р

-О- -SI I

ЦНИИПИ Заказ 12 88/3 4

0,75-4,52

О, 01-0, 8

0,2 — 1,96

Р16-19, О

0,00004-0,01

Остальное

Тираж 547 Подписное

Филиал ППП Патент, r.Óæãoðoä, ул,Проектная,4

СФ-051

СФ-0110

Идитол

Т-52

T-4l

Т-84 цри. следующем соотношении компонентов, вес. Ъ я

Галогенид серебра О, 013-0, 59

Беген ат серебра 2,5-9,0

Бегеновая кислота 2,38-4,6

Новолачная фенолформальдегидная смола

Ароматический амин

Фталимид

Поливинилбутираль

Сенсибилизатор

Растворитель

Источники информации, принятые во

60 внимание прн экспертизе

1, Патент США Р 3672904, кл. 96-36, 1972 °