Способ обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов

 

Союз Советсннк

Сецналнстнчасннк

Республнн («>654929 (61) Дополнительное к авт. свий-ву

{22) Заявлено 060876(2() 2394289/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 300379. Бюллетень М 12

Дата опубликования описания 300379 (5Ц М. Кд.

G 03 С 7/30

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УЛК 771. 5 (088.8) (72) Авторы изобретения

П.E. Чеботарева, E.Ô. Гуль, А.П. Стрельникова, A.В. Каэров, Г.A. Егорова, О.Г. Лукина, С.И. Волкова и Р.Х. Хайрусова

Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (54 ) СПОСОБ ОБРАБОТКИ ЦВЕТНЫХ ОБРАЩАЕИЬН

ГАЛО1 ЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ

ИАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к способам обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов и может быть использовано в кинематографии, телевидении и различных областях науки и техники..

Известен способ обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов проведением черно-белого проявления с последующим цветным проявлением в присутствии

Р -фенилэтиламина (1).

Известный способ позволяет повысить максимальные плотности проявленного изображения, однако, при этом 15 снижается величина светочувствительности фотографических материалов .

Известен способ обработки обращаемых галогенсеребряных материалов, в котором черно-белое проявление прово-ж дят в присутствии 2-меркаптобензимидазола, являющимся тормозителем проявления верхней части эмульсионного слоя (2).

Такой способ позволяет повысить краевую резкость изображения обращаемых материалов, однако, не позволяет достигнуть высокой скорости обработки или повысить величину светочув-.. ствительности материала.

Известен также способ обработки цветных обращаемых,галогенсеребряных фотографических материалов проведением черно-белого проявления в присутствии растворителей галогенида серебра, например роданистого калия, тиосульфата, тиомочевины и других с последующим цветным проявлением (3).

Недостатком этого способа является то, что при неизменных сенситометрических показателях получаемого иэображения нельзя увеличить скорость проявления материала или повысить его светочувствчтельность.

Таким образом, указанные известные способы не позволяют повысить светочувствительность фотографических материалов или сократить процесс проявления без снижения значений максимальных плотностей или ухудшения других сенситометрических характеристик.

Цель изобретения — повышение свето. чувствительности обрабатываемого материала или сокращение процесса проявления без снижения значений максимальных плотностей и ухудшения других сенситометрических параметров материалов .

Это достигается тем, что в способе обработки цветных обращаемых галоген654929 серебряных фотографических материалов путем проведения черно-белого проявления s присутствии растворителей галогенида серебра с последующим цветным проявлением проявление осуществляют в черно-белом проявителе, допол-5

Вительно содержащем соединения общей

Формулы

Г 1 (к 4-(ea — се), - с — ск,— а )х

30 где Y — группа атомов, необходимая для замыкания гетероциклического ядра; и = 0-1;

R — алкил, арил, аралкил; 15

R, H(Х ОН Вг С1, СН Б04 СН СН SO совместно с тормозит елямй проявления — меркаптопроизводными бензимидазола, например 2-меркапто-5-сульфо-,щ бенэимидаэолом, а цветное проявление осуществляют в цветном проявителе, дополнительно содержащем циклические амины или аминосоединения общей фор мулы Х 25 !

Š— (e)n - Exi

1 <Н) кз где R — фенил, оксифенил, метоксифе1 нил, алкил или аминогрунпа;

В, В -Н, алкил или, оксигруппа)

n = 1-2.

В.качестве растворителя галогенида серебра может быть использован, например, роданид, тиосульфат, тио-, 35 мочевина, тиосалициловая и меркаптоянтарная кислоты.

Соединения формулы I вводят в количестве от 0,05 до 2,0 г/л, раство» ритель галогенида серебра в количе- 40 стве от 0,5 до 4 г/л.

Соединения общей формулы II вводят в количестве 0,5-6 г/л.

Тормозитель йроявления в чернобелый проявитель вводят в количестве 0,0001-0,005 г/л.

В качестве аминосоединения общей формулы II,используют Р -фенилэтиламин в количестве 0,8-6 г/л.

В качестве циклического амина используют бензиламин в количестве 16 г/л.

В качестве циклического амйна по предложенному способу используют циклдгексиламин.

Введение в первый черно-белый проявитель одновременно соединений общей формулы I и растворителей галогенида серебра позволяет в несколько раз повысить величину .светочувствительности обращаемого материала.

Наблюдаемое при этом снижение коэффициента контрастности и максимальных плотностей, особенно значительное для верхнего синечувствительногс слоя, компенсируется введением в цветной проявитель ускорителя общей 65

Таблица 1

Черно-белое прсявление

Промывка

10 25 + 0,3

1 15+ 3

2 18 — 20

Стоп-ванна

5 15+ 3

Промывка

Засветка 100 Вт лампой накаливания на расстоянии 30 см со стороны эмуль".ионного слоя формулы II а в черно-белый — тормозителя проявления, например, 2-меркапто-5-сульфобензимидазола. Последний, обладая неравномерным тормозя щим действием по глубине эмульсионного слоя, предотвращает черезмерное перепроявление верхнего слоя, способствуя увеличению выхода желтого красителя после цветного проявления.

Таким образом, предложенное сочетание соединений формул I u II соответственно в черно-белом проявителе и тормозителями проявления верхнего слоя в этом же проявителе обеспечивает существенное, (в 3-4,5 раза) повышение светочувствительности обращаемого материала или сокращение (в 2,0-2,5 раза) продолжительности проявления без существенного изменения других сенситометрических показателей.

Пример 1. Цветную обращаемую пленку средней чувствительности для съемок в павильоне экспонируют на сенситометрии ЦС-2N при цветовой температуре источника света, равной

3200 К, и обрабатывают следующим образом.

В процессе обработки отечественных цветных обращаемых пленок (режимы обработки и рецептуру обрабатывающих растворов см. ниже).

II. Как в случае I, но с добавлением -в черно-белый проявитель ускорителя проявления соединения общей формулы I бензилхлорид-X. — ïèêîëèíà в количестве 0,12 г/л.

III. Как в случае II, но с добавлением в Цветной проявитель /Ъ-фенилэтиламина в количестве 1,5 г/л.

1У. Как в случае III, но с добавлением в черно-белый проявитель 2-меркапто-5-сульфобензимидазола в количестве 0,0004 г/л.

Режим об раб от к и предс та в лен в та бл, ).

654929

Цве т ное про ив ление

До 1

25 + 0,3

10 раствор.

Промыв.к а

Отбеливание

Промывка

Фиксирование

Промывка

15+3

15+ 3

15 +

15+ 3

1,2

20

До

=- l5

100

5,8

4,3

До 1

120

До 1 их испыТаблица 2

Сенситометри кие показате

Время проявл черно-бело цветного

140

300 160

220 200

300 300.45

0,85

850

100

1000

1,7

0,40

0,80

1,00

1,7

1,5

1,6

1,6

1 5

1,7

1,7

2,58

0,71

1,23

1,27

2,09 2,50

2,40 2,40

2 33 2,30

2,50

2,35

Продолжение табл. 1 рецептура обрабатывающих растворов

1. Черно-белый проявляющий раствор.

Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, r 2

Тетраборнокислый натрий, r 15

Сульфит натрия безводный, r 40

Гидрохинон, r 4,5

Фенидон, г 0,25

Калий углекислый, r 20

Калий бромистый, r 2

Калий роданистый, r 2,5

Калий йодистый, r 0,01

Вада, л До 1 рН 9,8-10,0.

2. Стоп-ванна.

Уксуснокислый натрий, г

Уксусная кислота ледяная, мл

Вода, л рН 4,2.

3. Цветной проявляющий

Гексаметафосфатнатрий, r

Гидроксиламинсульфат, r

Диэтилпарафенилендиамин солянокислый, r

Сульфит натрия безводный, r

Поташ, r

Калий бромистый, г

Вода, л рН 1 О, 8-1 1, 0 .

4 . Отбеливающий раствор.

Калий железосинеродистый, г

Калий бромистый, r

Фосфат калия однозамещенный, г

Фосфат натрия двухзамещенный, г

Вода, л рН 6,2-6,4.

5. Фиксирующий раствор.

Тиосульфат натрия кристаллический, г

Сульфат аммония, r

Вода, л рН 6,6-6,8.

Результаты фотографическ таний приведены в табл.2.

654929

Продолжение табл „2

Способ обработки

0,25

0,19

0,24 О, 23

0,24 0,23

0,30 0,23

0,23

0,20 мин

0,26

0,26

Общая разрешающая способность, лин/мм

Продолжение табл. 3

Показ ате работки

0,85 1,2 1,4

1,20 1,7 1,7

1,40 1,8 1.,8 с 1,4 з 1,5 к 1,7 с 2,3

1,60 2,08 2,20

1 з 2,34 к 2,57

1,60

1,90

2,50 2,55

2,60 2,58 с 0,25

0,21

0,20 0,22

0,20 0,18

0,20 0,20 з 0,25 0,18 к 0,23 0,19

D мин

Как видно из табл.2 использование бензихлорид-о(.-пиколина совместно с растворителем галогенида серебра и меркаптопроизводным бензимидазола н черно-белом проявителе и р -фенил- о5 этиламина н цветном, позволяет повысить светочунствительность цветной обращенной пленки в 4 раза без существенного изменения других сенсито-" метрических показателей. ЗО

П р и M е р 2. Цветную обращаемую пленку снеточувствительностью порядка

90 ед. (ГОСТ) для съемок при лампах накаливания экспонируют в цветном сенситометре ЦС-2М при цветовой темо пературе источника освещения 3200 K и обрабатывают следующим образом:

Y. Как в случае Х .(см.пример 1)-;

Yl ° Как н случае I,íî с добавлением в черно-белый проявитель бензилбромид-с(.-пиколина н количестве 40

0,20 г/л1

YII. Как в случае Yl, но с добавлением в цветной проявитель Р -фенил этиламина в количестве 1 г/л н сочетании с этилендиаминсульфатом н коли- 45 честве 8 мл/л (70%-ный раствор)у

YIII. Как и случае YII, но с добавлением в черно-белый проявитель 2меркайто-5-сульфобенэимидазола в количестве 0,0008 r/ë. 50

Результаты испытаний приведены

:в таЪл.Э, Продолжительность проявления в черно-белом проявителе 12 мин,в цветном — 10 мин.

Таблица 3

60 с 80 380 280 260 н 100 520 280 290 к 80 290 226 290 Я

Из принеденных результатов следует, что добавление бензибромид- о(»-пиколина и 2-,меркапто-5-сульфобензимидазола в черно-белый проявитель н присутствии растворителей галогенида серебра и р -фенилэтиламина н сочетании с этилендиамином в цветной проявитель приводит к повышению светочувствительности в процессе ее обработки примерно и 3 раза без существенного изменения других сенснтометрических параметрон .

Пример 3. Цветную обращаемую пленку высокой светочунствительности для съемок при искусственном освещении экспонируют в цветном сенсистометре ЦС-2М при цветовой температуре источника освещения 3200 К и обрабатывают, следующим образом.

1Х. Как н случае I (см,пример 1).

Х. Как в случае I, но с внедением в черно-белый проявитель бенэилбро654929

10 Таблица 5.По

Продолжительность проявления мнн черно-белого цветного

4,5

13

10

24

Продолжительность проявления: черно-белого 12 цветного 8

20

0,9S

12

2,25

2,50

2,30 с 68

400 290

2,40.

О,BS

2,30

1,90

2,50

2,50 с

3 1,6

1,8

0,90

1,45 25

1,70

2,50

2,50 макс

1,20

1 15

2,40

2,54

1 80

2;50 30

0,22 0,15

0,19 . 0,13 с 2,49

1,60 макс

0,22

0,10

0,25 0,20 40 к .0,20

120 с 100 э 164 к 100

140 о,55

100 мид-с4.-пнколнна в количестве 0,20 г/л в сочетании с 2-меркаптобензимидазолом в количестве 0,001 г/л.

Xl. Как в случае Х, но с введением в цветной проявитель бензиламина в количестве 6 мл/л.

Результаты фотографических испыта. ний приведены в табл.4, Таблица 4

20 з 100 440 280 к 64 290 220 з 2,50 1,70 250 к, 2,57 1,90 2,47

35 с 0,20 0,22 0,20 . з 0,19 0,21 0,18

Из приведенных данных табл.4 следует, что использование бензилбромид-0t„-пиколина совместно с растворителем галогенида серебра и меркапто- 45 производным бензимидаэола в черно-белом проявителе и бензиламина в цветном, приводит к повышению светочувствительности цветной обращаемой пленки в 3 раза без существенного измене- 50 ния других сенситометрических параметров .

Пример 4. С целью ускорения стадий черно-белого и цветного проявлений цветную обращаемую пленку средней светочувствительности для съемок при дневном освещении экспонируют в сенситометре ЦС-2N и обрабатывают по процессу Х (контрольный вариант) и процессу XI — с добавлением в чернобелый проявитель бензилбромида с(. -пиколина в количестве 0,20 г/л, а в цветной — смеси циклогексиламина в количестве 3 мл/л и этилендиамина.

Результаты сенситометрических испЫтаний приведены в табл.5. 65

Общая разрешающая способность, лин/мм

73 73

Пример 5. С целью сокращения продолжительности проявления цветную обращаемую пленку высокой светочувствительности для съемок при искусственном освещении экспонируют .В сенситометре ЦС вЂ” 2N при цветовой темпе ратуре источника света 3200 К и обрабатывают, как в примере 4.

Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл.6.

Таблица 6

654929

Таблица 7

Продолжение табл.6., Пока

П канат

XIY

1,4

1,4 с 17

75

1,8

1,8 э 22

65

1,6

1,5 к 18

)О

2,2

2 15 с 2,0 э 1,8 к 2,2

2,2

2,4

2,4

2,36

D з макс

2,1

2,7

2,57

2,55

2,2

1,7

0,18

0 15

0,13

0,12 с 2,50

2,55

2,55

0,17 мцн э макс

0,20 к 2,67 с 0,24 э 0,21

2,52 1,98

0,25 0,25

0,22 0,24

Общая разрешающая способность, лин/мм 63

Результаты опыта показывают, что введение бенэилбромида о(. -пиколина н черно-белый проявитель, содержащий растворители галогенида серебра, а в цветной проявитель циклогексиламина н сочетании с этилендиамином приводит к значительному ускорению нро цесса проявления цветных обращаемых пленок в 2-2,5 раза при однонременном улучшении значений D ñ сохранением остальных сенситометрических показателей и разрешающей способностью на уровне контрольного.

Пример 6. Цветную обращаемую кинофотопленку U0-22 для съемок при дневном освещении экспонируют на сенситометре ПС-2N при цветовой температуре источника света, равной

6500 К, и обрабатывают следующиМ об разом.

XII. В процессе, принятом для обработки отечественных цветных пленок.

XIII. Как в случае XII, но с добавлением в черно-белый проявитель

N-метил-K -пиколиний-йодида -

0,12 г/л, 2-меркапто-5-сульфобензимидазела — 0,0002 г/л, а в цветной проявитель — хлоргидратциклогексиламина — г/л, этилендиамина (70%-ный раствор) — 8 мл/л.

Х1У. Как в случае XIII но с добавлением в черно-белый проявитель

N-метил- сК-пиколиний йодидав количестве 0,25 г/л.

Результаты испытаний приведены в табл.7.

Продолжительность проявления в черно-белом проявителе 12 мин, в цветном — 6 мин. э 250 247 255 к 0,23 0,23 0,25

Из данных табл.7.следует, что до-, ЗО бавление N-метил-ck -пиколиний-йодида( из расчета 0,12 г/л и 2-меркапто-5-сульфобензимидазола — 0,0002 г/л в черно-белый проявитель и хлоргидратциклогексиламина в сочетании с

38 этилендиамином в цветной проявитель принодит к повышению снеточунетвитвльности кинофотопленки ЦО-22 примерно в 1,7 раза без существенного изменения других сенситометрических пара40 метров . С увеличением концентрации

N-метил-A-пиколиний-йодидав чернобелом проявителе до 0,25 г/л наряду с ростом снеточувствительности зональных слоев пленки (н 3 раза) наблюдается разбалансировка слоев по величине светочувствительности.

Пример 7. Цветную обращаемую кинофотопленку средней светочувствительности порядка 60 ед. ГОСТ (с уменьшенным наносом серебра) для съемок при лампах накаливания экспонируют в цветном сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре 3200 С и обрабатывают следующим образом.

XY. Как в случае I, но при продолжительности черно-белого проянления

7 мин, цветного — 8 мин.

XYI. Как н случае ХУ, но с добавлением в черно-белый проявитель N-фенилэтил-с<.-пиколинийбромида—

60 0,2 г/л, 2-меркапто-5-сульфобенэимидазола — 0,0015 г/л, а в цветной проявитель — бензилаиина сернокислого в количестве 5 г/л в сочетании с этилендиамином иэ расчета 12 мл/л (70Ъный раствор) .

654929

13

XIX. Как в случае ХУ, и > с ло авлением в черно-белый проявитель N-и-нитробензил-о -пиколинийбромнда

0,5 г/л, 2-меркапто-5-сульфобенэимидаэола 0,0006 г/л, а в цветной проявитель — метоксифенилэтиламина в

5 количестве 1,5 г/л в сочетании с эти-. лендиамином иэ расчета 8 мл/л (70tный раствор).

Результаты испытаний приведены в

l0 .табл.8.

Продолжительность черно-белого проявления 7 мин., цветного — 8 мин.

Таблица 8

Показат

160 190 150

275, 270 280 с 60 э 60

110

230 к 60 250 220 280

210 с 2,2 2,2 2,2 2,25

2,20

1,70

1,60

1,70 1,7 1,8

1,4

1,90 1,8

1,9

1,9

2,2

2,2

2,2

2,25

2,30

2,2

2,3

2,4

D иакс

2,35

2,4

2,4

2,3

0,17 0,11

0,16 0,12

0,20

0,17

0,21

0,12

0,13

0,11

О. мци

0,18 010

Иэ данных табл.8 следует,что добавление в черно-белый проявитель,содер« жащий растворитель галоидного серебра. и натриевую соль 2-меркапто-5-сульфобенэимидазола,соединений общей формулы I с различными радикалами, например

N-фенилэтил-W -пиколинийбромида или

N-гептил-ос -пиколинийбромида, или 55

N-Il-нитробензилпиридинийбромида, или

N-n-нитробензил-сС-пиколинийбромида, а в цветной проявитель соединений общей формулы II, например сернокислого бензиламина или хлоргидратцик- 60 логексиламина в сочетании с зтилендиамином, или Д -фенилэтиламина, или метоксифенилэтиламина обеспечивает повышение светочувствительности цветного обращаемого материала в 2,54 раза без существенного изменения других сенситометрических параметров.

Сравнительные испытания предложенного способа (с ускорителем и тормозителем проявления при наличии роданистого калия в первом проявителе и с ускорителем во втором проявителе) показали., что совокупность этих факторов позволяет получить эффект, выражающийся в повышении светочувствительности в 2,5 — 4 раза беэ существенного изменения других сенситометрических параметров, или сократить примерно вдвое стадии черно-белого и цветного проявлений по сравнению с данными, полученными при обработке обращаемых пленок по известному способу.

kYII. Как в случае ХУ, но с введением в черно-белый проявитель N-гептил-а .-пиколиннйбромида — 1 г/л, 2меркапто-5-сульфобензимидаэола—

0,002 г/л, а в цветной — циклогексиламина в количестве 4 г/л в сочетании с этилендиамином в концентрации

10 мл/л (70%-ный раствор).

XYIII. Как в случае ХУ, но с добавлением s черно-белый проявитель

N-n-нитробензилпиридинийбромида

0,5 г/л, 2-меркапто-5-сульфобензимидаэола — 0,00012 г/л, а в цветной—

Р-фенилэтиламина в количестве 2 г/л.

2,20

2,20

2,10

0,16

0,16

0,15

654929

16

Формула изобретения

В, I

R> ()и - HR

Кз

Составитель А. круглов

Техред Л.Алферова КорректорС. Патрушева

Тираж 547 Подписное

ЦНИИПИ ГосударственногQ комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Редактор Т. Никольская

Заказ 2154/12

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов путем проведения черно-белого проявления в присутствии растворителей галогенида серебра с последующим цветным проявлением, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения светочувствительности или сокращения продолжительности процесса проявления беэ снижения значений максимальных плотностей и ухудшения других сенситометрических параметров материалов, проявление осуществляют в черно- белом проявителе, дополнительно содержащем соединения общей формулы 1 (— t (а-й=Im — ж)„=с — eH, к jxгде Y — группа атомов, необходимая для замыкания гетероциклическтго яд-. ра; п 0-1;

B, — алкил, арил, аралкил;

R - Hl Н, Х ОН, Br С1, СНЗSO, CJI С Н SO совместно с тормозителями проявления — меркаптопроизводными бензимидазола, например 2-меркапто-5-суль" фобензимидазолом, а цветное проявление осуществляют в цветном проявителе, дополнительно содержащем циклические амины или аминосоединения общей формулы П где  — фенил, оксифенил, метоксифенил, алкил или аминогруппа; и — П, оксигруппа, алкил;

n = 1-2.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве растворителя галогенида серебра использован, например, роданид, тиосульфат, 5 тиомочевина, тиосалициловая и меркаптоянтарная кислоты.

3. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что соединения формулы Х вводят в количестве от 0,05 до

10 2„0 г/л, растворитель галогенида серебра в количестве. от 0,5 до 4 г/л.

4. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что соединения общей формулы 1I вводят в количестве 0,5—

) 5 6 I /Ë.

5. Способ по п.1„о т л и ч а юшийся тем, что тормозитель проявления в черно-белый проявитель вводят в количестве 0,0001 вЂ,005 г/л.

6. Способ по пп.1 и 3, о т л ич а ю шийся тем, что в качест— ве аминосоединения общей формулы II используют ) -фенилзтиламин в количестве 0,8 — 6 г/л.

7. Способ но пп.1 и 3, о т л ич а ю шийся тем, что в качестве циклического амина используют бензиламин в количестве 1-6 г/л.

8 Способ по пп.1 и 3, о т л ич а ю шийся тем, что в качестве

30 циклического амина используют циклогексиламин.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 876506, 35 кл, 57в 13/01„ 1949.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 135939, кл, G 03 С 7/30, 1959.

3. Блюмберг И.Б. Технология обработки кинофотоматериалов, Yi., Ис,кусство,. 1967, с. 274 †2.